【正文】 物質(zhì)損害；不溶于水的鎳鹽是活性相當(dāng)高的遺傳毒物，接觸鎳及其化合物可引起接觸性皮炎和過(guò)敏性皮炎。因此卸催化劑作業(yè)區(qū)附近的人員須身著全套安全防護(hù)服和配戴防毒面具。 2）工作環(huán)境。 由上述可知，催化劑的撇頭作業(yè)是在一個(gè)充滿氮?dú)夂陀卸居泻怏w以及催化劑粉塵的封閉容器內(nèi)進(jìn)行的，由于容器內(nèi)不能通風(fēng)，而且在裝置停工后沒(méi)有足夠的時(shí)間使反應(yīng)器充分冷卻，因此容器內(nèi)的作業(yè)必然是高溫作業(yè)，加上撇頭卸劑的工人必須戴供氧的防護(hù)面罩，工作環(huán)境是極其惡劣的。 3）安全防護(hù) 應(yīng)在對(duì)危險(xiǎn)因素進(jìn)行充分分析以及對(duì)工作環(huán)境有充分了解的基礎(chǔ)上，制訂出詳盡的施工方案，經(jīng)安全部門(mén)批準(zhǔn)后，嚴(yán)格按方案實(shí)施撇頭作業(yè)。所有參加該項(xiàng)工作的人員都必須對(duì)方案進(jìn)行學(xué)習(xí)和培訓(xùn)。在整個(gè)作業(yè)過(guò)程應(yīng)注意以下向題： ①反應(yīng)器的處理。 在打開(kāi)反應(yīng)器頭蓋之前要經(jīng)過(guò)充分的氮?dú)庵脫Q，器內(nèi)溫度要降到 50℃ 以下。將其中的有毒有害物質(zhì)降至安全范圍內(nèi)，即 H2S＜ 400mg/m CO＜ %、羰基金屬化合物＜ 、可燃?xì)怏w＜ %， N2≥99%、 O2≤5%。并在整個(gè)作業(yè)期間保持這個(gè)條件。 ②反應(yīng)器與其他系統(tǒng)的連接要用盲板隔斷。 ③用凈化風(fēng)作為器內(nèi)工作人員的呼吸用風(fēng)源時(shí)，其標(biāo)準(zhǔn)要達(dá)到 O2 20%。 ④ 進(jìn)入反應(yīng)器的工作人員必須體格健壯，患有心臟病、高血壓和皮膚過(guò)敏者嚴(yán)禁入內(nèi)作業(yè)。工作人員必須佩戴全套防護(hù)用具，包括防護(hù)衣、鞋、手套、安全帽、安全帶和安全繩；密封式呼吸面罩，密封面罩要有應(yīng)急供氣裝備，正常情況下由外界提供凈化風(fēng)或小型空壓機(jī)強(qiáng)制供風(fēng)；萬(wàn)一強(qiáng)制供風(fēng)或凈化風(fēng)中斷，可由隨身背帶的小鋼瓶供風(fēng)逃生；還要有通信耳機(jī)；進(jìn)人反應(yīng)器前臉部部分要涂上防護(hù)油膏。 ⑤要有嚴(yán)格的監(jiān)護(hù)制度，采取雙監(jiān)護(hù)的措施。器外設(shè)專(zhuān)人監(jiān)護(hù)，負(fù)責(zé)器內(nèi)外的通信聯(lián)系以及和指揮人員、作業(yè)人員的聯(lián)絡(luò)，同時(shí)負(fù)責(zé)把好安全繩，隨時(shí)保證受監(jiān)護(hù)人的安全；器內(nèi)兩位工作人員輪換工作，一人作業(yè)，一人監(jiān)護(hù)，監(jiān)護(hù)人負(fù)責(zé)與器外的聯(lián)系，注意作業(yè)情況，并應(yīng)最多相隔 5min與外界通話一次，同時(shí)還要規(guī)定好相應(yīng)的聯(lián)系信號(hào)。 ⑥在反應(yīng)器內(nèi)的工作時(shí)間取決于環(huán)境溫度和勞動(dòng)強(qiáng)度，環(huán)境溫度 32℃ 時(shí)允許工作時(shí)間 40min；環(huán)境溫度 39℃ 時(shí)允許工作時(shí)間 16min；一般以不超過(guò) 30min為宜。 ⑦卸出的催化劑裝桶加干冰密封，放置到到指定地點(diǎn)，并做好防火措施。 ⑧卸劑現(xiàn)場(chǎng)要有醫(yī)護(hù)人員和消防人員隨時(shí)待命。 由于催化加氫過(guò)程催化劑的裝卸是一項(xiàng)特殊的工作，危險(xiǎn)性大、專(zhuān)業(yè)性強(qiáng)，還需要有專(zhuān)門(mén)的裝備，因此該項(xiàng)工作宜實(shí)行專(zhuān)業(yè)化。目前，國(guó)內(nèi)已有專(zhuān)業(yè)的裝卸催化劑的公司專(zhuān)門(mén)為各煉油企業(yè)完成該項(xiàng)工作。 三、事故處理的工藝應(yīng)對(duì)措施 加氫裂化裝置處于高溫、高壓、臨氫、易燃、易爆、有毒介質(zhì)操作環(huán)境，其強(qiáng)放熱效應(yīng)有時(shí)使反應(yīng)變得不可控制，輕者損害設(shè)備和催化劑，重者發(fā)生嚴(yán)重人身傷亡事故；氫氣具有強(qiáng)爆炸危險(xiǎn)性和穿透性，一旦泄露，極易著火爆炸；近幾年隨著油品質(zhì)量升級(jí)、各企業(yè)加工高硫原油，加氫精制、加氫裂化脫硫反應(yīng)產(chǎn)生的硫化氫造成的危害也會(huì)逐漸顯現(xiàn)出來(lái)；加氫裝置高溫高壓，高壓串低壓可能引起低壓系統(tǒng)爆炸，一旦操作失誤或處理事故不及時(shí)，可能就會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重后果；高溫、高壓設(shè)備設(shè)計(jì)、制造過(guò)程存在問(wèn)題，可能引起火災(zāi)或爆炸；甚至管線、閥門(mén)、儀表的泄漏也可能產(chǎn)生嚴(yán)重的后果。 因此對(duì)加氫裂化裝置來(lái)講，如何避免事故的發(fā)生、避免事故的擴(kuò)大化，在發(fā)生事故時(shí)如何在最短的時(shí)間內(nèi)將裝置處理到最安全的狀態(tài)，如何將事故造成的損失降低到最小，事故預(yù)防及處理的工藝應(yīng)對(duì)措施都顯得尤其重要。 (一 ) 預(yù)防事故的基本策略 任何事故均不是孤立的事件，而是一系列互為因果關(guān)系的原因事件相繼發(fā)生的結(jié)果。導(dǎo)致事故發(fā)生的最直接的原因是人的不安全行為和物的不安全狀態(tài)。物的不安全狀態(tài)是指使事故發(fā)生的物體條件或物質(zhì)條件，如可燃物與助燃物共存并遇明火而發(fā)生火災(zāi)，又如因制造缺陷或腐蝕損傷導(dǎo)致設(shè)備耐壓失效引起爆炸。人的不安全行為是指人違反安全規(guī)則或安全原則，使事故有可能或有條件發(fā)生的行為，如人的誤操作或違規(guī)操作導(dǎo)致危險(xiǎn)物料泄漏等。事故預(yù)防的核心是防止人的不安全行為，消除物的不安全狀態(tài)，中斷事故連鎖的進(jìn)程而避免事故的發(fā)生。 石油煉制過(guò)程的危險(xiǎn)主要來(lái)源于被加工石油及產(chǎn)品所具有的危險(xiǎn)性，以及加工所需要的工藝條件。國(guó)內(nèi)外煉油廣預(yù)防事故的基本策略大致相同，即在可預(yù)見(jiàn)的各種情祝下，始終保持對(duì)危險(xiǎn)物料和設(shè)備的安全控制。 預(yù)防事故的措施主要包括如下方面： ? 在加工過(guò)程中，將危險(xiǎn)物料或產(chǎn)品封閉在設(shè)備和管道中，使其與可助燃的空氣及明火源隔絕，為此要求設(shè)備、管道、控制系統(tǒng)、動(dòng)力供應(yīng)系統(tǒng)具有所需要的可靠性。 ? 設(shè)立緊急切斷系統(tǒng)和緊急泄壓火炬系統(tǒng)，保證非正常工況下危險(xiǎn)物料能夠安全排出并安全處置。 ? 設(shè)立危險(xiǎn)物料泄漏檢測(cè)系統(tǒng)和通風(fēng)排放系統(tǒng)，對(duì)可能出現(xiàn)的泄漏進(jìn)行實(shí)時(shí)檢測(cè)；一旦泄漏被檢出，立即采取切斷、強(qiáng)制排風(fēng)等措施，防止形成爆炸氣體或可燃?xì)怏w積聚。 ? 杜絕如雷擊、靜電等非受控火源；裝置內(nèi)的明火源，如加熱爐、裸露的高溫管線應(yīng)受到嚴(yán)格地控制。 ? 設(shè)定必要的安全距離，將不同的危險(xiǎn)設(shè)備或區(qū)域分隔，以便一旦某一設(shè)備或部位發(fā)生事故時(shí)可減少其影響，降低損失，避免事故擴(kuò)大；配備必要的消防和防護(hù)設(shè)施。 （二）加氫裂化事故裝置處理原則 1．加氫裂化裝置事故處理總則 當(dāng)裝置出現(xiàn)事故時(shí)，必須采取措施保證： ? 全體人員的安全。 ? 設(shè)備安全。 ? 加熱爐防止結(jié)焦。 ? 保護(hù)催化劑。 2．加氫裂化裝置事故通用事故處理原則 在裝置不正常的情況下，下列通用的事故處理原則，能有效保護(hù)催化劑和設(shè)備免遭損失： ? 降低反應(yīng)加熱爐的火力，以保持反應(yīng)器的溫度在可控的范圍內(nèi)。 ? 保證循環(huán)氫壓縮機(jī)的運(yùn)轉(zhuǎn)，以保證足夠的循環(huán)量。 ? 保證足夠的冷氫量，以保持反應(yīng)器的溫度在可控的范圍內(nèi)。 ? 控制正常的液面，防止高壓串低壓。 ? 控制正常的壓力，防止設(shè)備超壓。 3．加氫裂化裝置緊急停車(chē)及注意事項(xiàng) 如下情況下應(yīng)緊急停車(chē)： ? 裝置發(fā)生重大事故，多方處理不能消除事故，也不能維持循環(huán) ? 相關(guān)裝置發(fā)生事故，嚴(yán)重威脅本裝置安全生產(chǎn) ? 對(duì)于分子篩催化劑，一般認(rèn)為當(dāng)裂化反應(yīng)器任一床層溫度超過(guò)正常溫度 28～ 30℃ ，獲裂化反應(yīng)器溫度達(dá)到 425～ 427℃ ；對(duì)于無(wú)定型催化劑，一般認(rèn)為當(dāng)裂化反應(yīng)器溫度達(dá)到 440℃ ? 裝置發(fā)生火災(zāi) ? 設(shè)備發(fā)生故障，備用設(shè)備無(wú)法修復(fù)或啟動(dòng)，威脅裝置安全生產(chǎn)時(shí) ? 公共工程發(fā)生故障，短時(shí)間內(nèi)無(wú)法恢復(fù) ? 反應(yīng)部分的高壓管線或設(shè)備發(fā)生原因不明的突然爆炸 ? 原料油中斷后，事故可能進(jìn)一步擴(kuò)大時(shí) ? 生產(chǎn)操作故障，引發(fā)事故時(shí) ? 循環(huán)油中斷后，事故可能進(jìn)一步擴(kuò)大時(shí) 事故處理的幾個(gè)注意事項(xiàng) （ 1）加氫裂化裝置設(shè)置有慢速泄壓和快速泄壓兩個(gè)系統(tǒng)： ? 慢速泄壓系統(tǒng) 限制在泄壓的第 1分鐘泄壓約 。該系統(tǒng)設(shè)置自動(dòng) 手動(dòng)位置。自動(dòng)位置由循環(huán)氫壓縮機(jī)嚴(yán)重故障而導(dǎo)致停機(jī)，或在循環(huán)氫壓縮機(jī)入口分液罐液位超高，循環(huán)機(jī)聯(lián)鎖停機(jī)時(shí)觸發(fā)。當(dāng)反應(yīng)器溫度異常，裝置有著火危險(xiǎn)情況，需要快速停工時(shí)，可手動(dòng)慢速泄壓。 ? 快速泄壓系統(tǒng) 限制在泄壓的第 1分鐘泄壓約 。第 1分鐘泄壓速度不能大于，泄壓速度過(guò)快，可能導(dǎo)致反應(yīng)器內(nèi)部結(jié)構(gòu)損壞?？焖傩箟褐荒苁謩?dòng)。當(dāng)裝置發(fā)生嚴(yán)重攀故，如裝置發(fā)生火災(zāi)，反應(yīng)器床層溫度嚴(yán)重失控，則手動(dòng)打開(kāi)快速泄壓開(kāi)關(guān)，開(kāi)始泄壓。 在操作上需要注意，無(wú)論是正常停工還是緊急停工，只要條件許可，切斷進(jìn)料后都必須進(jìn)行足夠長(zhǎng)時(shí)間的循環(huán)帶油，避免循環(huán)氫壓縮機(jī)重新開(kāi)機(jī)升速時(shí)震動(dòng)。如果由于特殊原因，沒(méi)有循環(huán)帶油就停運(yùn)循環(huán)氫壓縮機(jī)，在重新啟動(dòng)該機(jī)時(shí)，一定要有足夠的低速暖機(jī)時(shí)間，在確認(rèn)機(jī)體內(nèi)固體狀烴類(lèi)溶化并帶出后，才能升速。 ，建立可靠的氫氣循環(huán)時(shí)間至少 l0min且反應(yīng)器溫度低于正常操作值 30℃ 以下才可以終止泄壓。 ，應(yīng)檢查確認(rèn)聯(lián)鎖系統(tǒng)是否動(dòng)作，若未動(dòng)作，應(yīng)立即現(xiàn)場(chǎng)啟動(dòng)。 ? 現(xiàn)場(chǎng)檢查確認(rèn)加熱爐是否聯(lián)鎖停爐，火嘴是否熄滅，恢復(fù)時(shí)必須用消防蒸汽吹掃爐膛并采樣分析合格，才能重新點(diǎn)火。 ? 事故處理必須嚴(yán)格執(zhí)行先降溫后降量的原則。 ? 事故用氮?dú)獗仨毐ＷC純度符合要求（ %）。 4．加氫裂化裝置部分緊急事故處理的要點(diǎn) 以下為緊急事故處理的要點(diǎn)： ? 當(dāng)發(fā)生反應(yīng)器“飛溫”、裝置著火等緊急情況時(shí)，應(yīng)啟動(dòng)快速緊急泄壓系統(tǒng)，停新氫壓縮機(jī)、反應(yīng)（循環(huán)氫）加熱爐和高壓注水泵。 ? 當(dāng)循環(huán)氫壓縮機(jī)出現(xiàn)故障或循環(huán)氫壓縮機(jī)入口緩沖罐液位過(guò)高時(shí) ,應(yīng)停循環(huán)氫壓縮機(jī)和高壓注水泵，并啟動(dòng)慢速緊急泄壓系統(tǒng)。 ? 高壓進(jìn)料泵出口流量過(guò)低、高壓進(jìn)料泵故障時(shí)，應(yīng)停該高壓進(jìn)料泵，并啟動(dòng)備用泵。 ? 反應(yīng)（循環(huán)氫）加熱爐流率過(guò)低、燃料壓力過(guò)低、反應(yīng)器入口溫度過(guò)高、爐管爆炸或著火時(shí)，應(yīng)停反應(yīng)（循環(huán)氫）加熱爐。 ? 冷高壓分離器、熱高壓分離器、循環(huán)氫脫硫塔液位過(guò)低時(shí)，應(yīng)關(guān)閉從高壓到低壓的閥門(mén)。 ? 新氫壓縮機(jī)故障、新氫壓縮機(jī)入口緩沖罐液位過(guò)高、供氫裝置發(fā)生故障時(shí)，應(yīng)停新氫壓縮機(jī)。 （三）加氫裂化裝置事故停工步驟 ? 高壓反應(yīng)降溫、降量。遵循“先降溫，后降量的原則”。反應(yīng)溫度降至安全的可控溫度，進(jìn)料量降至最低。 ? 保證循環(huán)機(jī)的正常運(yùn)轉(zhuǎn)。 ? 引停工柴油置換反應(yīng)系統(tǒng)后停進(jìn)料。 ? 停 DEA和高壓注水。 ? 停循環(huán)氣的排放。 ? 各產(chǎn)品改不合格線。 2．反應(yīng)緊急停工步驟 ? 啟動(dòng)緊急泄壓系統(tǒng)。在 30min內(nèi)把裝置壓力泄壓 。 ? 反應(yīng)（循環(huán)氫）加熱爐滅火，降溫。 ? 盡量維持循環(huán)機(jī)的運(yùn)轉(zhuǎn)。根據(jù)各裝置催化劑特性，或停反應(yīng)進(jìn)料，或保證正常反應(yīng)進(jìn)料，尾油改長(zhǎng)循環(huán)。 ? 各產(chǎn)品改不合格線。 ? 停 MDEA和注水。 ? 停循環(huán)氣的排放。 ? 反應(yīng)系統(tǒng)降溫后，引停工柴油置換反應(yīng)系統(tǒng)，停進(jìn)料。 （四）典型事故處理及預(yù)防 加氫裂化緊急事故一般由公用工程故障、設(shè)備故障和生產(chǎn)操作故障引起。 公用工程故障： ? 供電系統(tǒng)故障引起的停電和瞬時(shí)停電（晃電）； ? 循環(huán)水中斷； ? 凈化風(fēng)壓力過(guò)低或中斷； ? 燃料油或燃料氣壓力過(guò)低或中斷； ? 蒸汽（高壓、中壓、低壓）系統(tǒng)壓力過(guò)低或中斷； 設(shè)備故障： ? 循環(huán)氫壓縮機(jī)系統(tǒng)故障； ? 新氫壓縮機(jī)系統(tǒng)故障； ? 高壓進(jìn)料泵故障； ? 循環(huán)油泵故障； ? 管線、閥門(mén)、機(jī)泵、壓力容器等泄漏、爆炸或引起火災(zāi)； 生產(chǎn)操作故障 : ? 原料油中斷； ? 新氫中斷； ? 高壓串低壓； ? 反應(yīng)器床層飛溫。 1）什么是“飛溫” 反應(yīng)器飛溫是加氫裂化裝置易發(fā)生、擴(kuò)大快、后果嚴(yán)重、影響因素多的事故，也是加氫裂化裝置重點(diǎn)防范的事故之一，國(guó)內(nèi)外多套裝置已因飛溫發(fā)生多起事故，造成嚴(yán)重?fù)p失。 加氫裂化反應(yīng)主要由酸性功能催化劑作用下產(chǎn)生的裂化反應(yīng)和加氫活性催化劑作用下產(chǎn)生的加氫反應(yīng)組成，典型的反應(yīng)熱如前表中所示。 加氫精制、加氫裂化反應(yīng)均為強(qiáng)放熱反應(yīng)，提高反應(yīng)溫度可以加快反應(yīng)速度。聯(lián)合油公司認(rèn)為：分子篩型裂化催化劑的床層溫度若超過(guò)正常溫度 12～13℃ ，裂化反應(yīng)速度將增加一倍；催化劑床層溫度若超過(guò)正常溫度 25℃ ，裂化反應(yīng)速度將增加四倍。 正常情況下，加氫裂化反應(yīng)器床層溫度是相對(duì)穩(wěn)定的，如果由于某種原因?qū)е路磻?yīng)物流從催化劑床層攜帶出的熱量少于加氫裂化的反應(yīng)熱時(shí)，平衡就會(huì)被打破，溫度平緩的上升通常稱(chēng)為溫度“偏移”。如果不采取正確的處理措施，反應(yīng)熱不能及時(shí)從反應(yīng)器取走，就會(huì)出現(xiàn)整個(gè)反應(yīng)器溫度升高 → 急劇放熱 → 溫度飛升，引起反應(yīng)器床層溫度的驟升，產(chǎn)生稱(chēng)為“飛溫”的失控局面。 “飛溫”：催化劑床層整體的熱不穩(wěn)定性，即反應(yīng)熱及散熱之間不能平衡，或者局部熱點(diǎn)的發(fā)展，使滴流床中由于高溫出現(xiàn)氣固催化的深度加氫，致使床層超溫失去控制，出現(xiàn)超過(guò)正常操作 100℃ 以上的溫峰。 由于目前裂化催化劑中分子篩含量上升，其活性高反應(yīng)速度加快，一旦失去有效控制，就會(huì)從溫度“偏移”發(fā)展成“飛溫”。飛溫速度相當(dāng)快，在幾分鐘內(nèi)，反應(yīng)器床層溫度可能會(huì)升到 800℃ 以上。此外，由于測(cè)量催化劑溫度的位置受限制，有時(shí)現(xiàn)象可能不明顯，如果處理再不正確、及時(shí)，溫度“偏移” 最終極易發(fā)展成“飛溫”。 80年代初，我國(guó)引進(jìn)的加氫裂化裝置要求反應(yīng)器內(nèi)任一點(diǎn)溫度高出正常操作溫度 10℃ ，應(yīng)立即降溫處理；超過(guò)正常值 ℃ ，應(yīng)啟動(dòng)。 2）飛溫的危害 飛溫的后果使催化劑活性受到損壞，壽命縮短，損壞反應(yīng)器內(nèi)部構(gòu)件，對(duì)反應(yīng)系統(tǒng)的設(shè)備造成危害，導(dǎo)致高壓法蘭泄漏等，重則導(dǎo)致反應(yīng)器器壁損壞，甚至有破裂爆炸的危險(xiǎn)。如：加拿大石油煉制公司的反應(yīng)器“飛溫”，造成反應(yīng)器大面積堆焊層剝離和 347SS堆焊層熔敷金屬裂紋和破壞現(xiàn)象。國(guó)內(nèi)加氫裂化裝置基本上都遇到過(guò)“飛溫”，一般在 500℃ ～ 600℃ 被控制，也有超溫到 800℃ 以上的情況，如前所述。一旦溫度達(dá)到 860℃ ，由于催化劑金屬組分晶格會(huì)發(fā)生不可逆的轉(zhuǎn)變，“飛溫”無(wú)法控制，必然會(huì)導(dǎo)致催化劑嚴(yán)重?zé)Y(jié)，甚至威脅造價(jià)昂貴的反應(yīng)器。 3）可能導(dǎo)致“飛溫”的因素 ? 反應(yīng)器入口溫度