【導讀】我國是一個農業(yè)大國，農業(yè)是我國國民經濟的基礎。用農藥是提高產品質量、品質和勞動生產率的一項關鍵措施?？捎糜诜莱←?、玉米、高粱等農作物中的豬殃殃、田螺花、薺。乙酸酯，英文通用名為Triclopyr，也是一種吡啶類激素類型除草劑。××公司在自身研發(fā)能力的支持下，從2020年開始氯氟吡氧。三氯吡氧乙酸酯樣品1000Kg以上。為盡快將科技成果轉化為生產力，低殘留的特點，符合環(huán)境保護要求。本項目屬高效、低毒、安全新品。符合國家農藥產業(yè)結構調整的需要和當今。本項目已經取得××市經貿委的立項批復。氯氟吡氧乙酸酯已取得農藥品種登記。根據(jù)《中華人民共和國環(huán)境影響評價法》，受四川××××化工有限。氧乙酸酯原藥生產線建設項目環(huán)境影響報告書》。布，1994年4月1日實施；發(fā)布，1996年7月1日實施；公司，2020年11月；影響評價委托書，2020年7月；噸氯氟吡氧乙酸酯及100噸三氯吡氧乙酸酯的生產能力。

　　

【正文】 217 40 18 計算量 實際量 含量 % 98 100/30 98 羥基化反應液回收 NC lO N aC lC lNC lO HC lC l＋ H C l ＋ N a C l ＋ N a O H ＋ H 2 O NC lO HC lC lNC lO N aC lC l HCl NaOH NaCl H2O 分子量 40 18 計算量 實際量 含量 % 100/30 100 35 注 ： 羥基化反應中堿過量 10%、回收中鹽酸按過量 5%計，富余 HCl 噸。 縮合反應 收率 95% ＋ C l C H 2 C O O C 2 H 4 O C 4 H 9NC lO N aC lC lNC lO C H 2 C O O C 2 H 4 O C 4 H 9C lC l＋ N a C l ＋ R 1 O R 2 三氯吡啶酚鈉 氯乙酸丁氧基乙酯 三氯吡氧乙酸酯 NaCl R1OR2雜質 分子量 計算量 100 實際量 含量 % 98 99 98 注： R1OR2為三氯吡氧乙酸酯同分異構體。 總收率 :% （三） 物料平衡分析 氯氟吡氧乙酸酯生產線物料平衡分析 氯氟吡氧乙酸酯合成過程中氟平衡、氨平衡、氯平衡及五氯吡啶平衡見圖 3 3 3 37。 年產 100 t 氯氟吡氧乙酸酯物料衡算明細表見表 35。 氯氟吡氧乙酸酯生產線物料平衡分析 三氯吡氧乙酸酯合成過程中氯平衡及五氯吡啶平衡見圖 337。 年產 100 t 氯氟吡氧乙酸酯物料衡算明細表見表 36。 （四）、水平衡 分析 本項目建成投產后，本項目的水平衡和 公司全廠的水平衡見圖 3 39。 36 表 35 100 t/a 氯氟吡氧乙酸酯物料衡算明細表 單位： t/a，除原料外，以純物質計。 原材料 中間體 產品 副產品 溶劑 去向 廢氣 廢水 廢渣 五氯吡啶 (99%) 氟化鉀 (99%) 氨 (99%) 0． 150 氫氧化鈉 (30%) 鹽酸 （ 30%） 水 /原料帶入 1119/74 30 1170 氯乙酸甲基庚基酯 二甲苯 65 65 脂肪醇聚氧乙烯醚 15 15 二甲亞砜 三氟二氯吡啶 氨基二氟二氯吡啶 0． 010 氟氯吡啶醇鈉 氯氟吡氧乙酸酯 100 氟化銨 氟化鈉 氯化鈉 氯化鉀 RNH2雜質 RF 類雜質 RONa 雜質 合計 180 16 注：每年有效工作 日 300 天。原材料中帶來水 74 噸 ,反應生成水 7 噸 , 37 表 36 100 三氯吡氧乙酸酯明細表 單位： t/a 原材料 中間體 產品 副產品 溶劑 去向 廢氣 廢水 廢渣 五氯吡啶 鋅 水 /原料帶入 781/ 112 20 880 鹽酸 （ 30%） 氫氧化鈉 （ 30%） 氯乙酸丁氧基乙酯 二甲亞砜 四氯吡啶 三氯吡啶酚鈉 三氯吡氧乙酸酯 100 氯化鈉 2 RCl 雜質 RONa 雜質 R1OR2雜質 氯化鋅 0 合計 100 6 注：每年有效工作 日 300 天。原材料中帶來水 112 噸 ,反應生成水 7 噸。 38 固體廢料 NaCl 二甲亞砜 氯乙酸 1甲基庚 基酯 循環(huán)二甲亞砜 氟化鉀 4氨基6氟二氯吡啶酸鈉 HCl NH3 NH4F 吡啶類副產物 NaF 吡啶類副產物 NH3 H 2O NH3 NH3 副產物 KF KCl 有機物 KF KCl 有機副產物 真空尾氣 二甲亞砜 二甲亞砜 五氯吡啶 三氟二氯吡啶 氟化反應 過濾蒸餾 氨化反應 羥基化反應 縮合反應 低溫烘干 母液濃縮 調制 包裝 蒸汽加熱 水洗 蒸汽加熱 三氟二氯吡啶 冷凝回用 吸收后排空 4氨基二氟二氯吡啶 HCl H 2O HCl NaOH 洗滌 NaOH 包裝 氯氟吡氧乙酸酯原藥 氯氟吡氧乙酸酯制劑 二甲苯 乳化劑 圖 31 氯氟吡氧乙酸酯工藝流程及產污情況圖 固體廢渣 吸收后排空 固體廢渣：吡啶類、無機鹽類 低濃度廢水： COD、微量吡啶類 39 鹽酸 氯乙酸丁氧基乙酯 固體廢物 NaCl 吡啶類化合物 ZnCl2 吡啶類化合物 NaCl ZnCl2 吡啶類化合物 NaCl 吡啶類化合物 三氯吡啶酚鈉 Zn 五氯吡啶 四 氯吡啶 NaOH HCl 鹽酸 脫氯反應 羥基化反應 縮合 反應 母液濃縮 產品 吸收 HCl 排空 NaOH 低濃度廢水 圖 32 三氯 吡氧乙酸酯工藝流程及產污情況圖 三氯吡 氧乙酸酯 包裝 固體廢物 循環(huán)二甲亞砜 成品 HCl 40 冷凝水 KF F: NH4F F: 三氟二 氯吡啶 F： 原料 KF F 二甲亞砜 少量五氯吡啶 氟化反應 氨化反應 清洗設備、容器及地面用水 F: 圖 33 氯氟吡氧乙酸酯的氟平衡 圖 （單位 t/a） NH4F NaF 固體廢物 F: 氯氟吡氧乙酸酯 縮合反應 羥基化反應 NaF F： 母液濃縮 低濃度廢水 KF 固體廢物 F： 有機物中 F： F 有機物中 F 0． 225 F 有機物中 F F F F 有機 F 有機物中 F 41 4氨基二氟二氯吡啶 微量NH3 NH4F 三氟二氯吡啶 NH3 NH3 HCl/H2O 固體廢料 NH3: NH3: 0.200 冷凝回收 胺化反應 濃縮 微量NH3 吸收 排空 圖 34 氯氟吡氧乙酸酯 氨平衡 圖 (單位： t/a) 產品 廢水 NH4F 排空 NH3: 0.050 NH3: NH3: 5.38 NH3: NH3: 42 氯乙酸酯 Cl : 00 吸收液 HCl Cl : 45 冷凝水 KCl NaCl 五氯吡啶 Cl: 氟化反應 氨化反應 圖 35 氯氟吡氧乙酸酯氯平衡 圖 (單位： t/a) 縮合反應 羥基化反應 母 液濃縮 低濃度廢水 NaCl Cl : HCl Cl : 吸收 HCl Cl : 50 排空 NaOH 清洗設備、容器及地面用水 NaCl 中 Cl: KCl、 NaCl固體廢物 KCl、 NaCl 固體中 Cl: 有機物中 Cl: 氯氟吡氧乙酸酯 低濃度廢水 Cl: 產物中 Cl－ : 43 HCl Cl :18 HCl Cl :0.010 五氯吡啶 Cl: 吸收液 冷凝水 脫氯 圖 36 三氯吡 氧乙酸酯的氯平衡 圖 (單位： t/a) 縮合反應 羥基化反應 母液濃縮 低濃度廢水 氯乙酸酯 Cl :188 HCl 吸收 排空 低濃度廢水 HCl Cl : NaOH NaCl 固體中 Cl: ZnCl2固體中 Cl: 有機物中 Cl: NaCl 三氯吡氧乙酸酯 產物中 Cl－ : 清洗設備、容器及地面用水 NaCl ZnCl2中 Cl: 有機物中 Cl: 44 二甲亞砜 少量五氯吡啶 五 氯吡啶 三氟二 氯吡啶 五氯吡啶 氟化反應 精餾 KCl KF 五氯吡啶（微量） 圖 37 氯氟吡氧乙酸酯、三氯 吡氧乙酸酯 的五氯吡啶平衡 圖 三氟二 氯吡啶 五氯吡啶（微量） 氯 氟 吡氧乙酸酯的五氯吡啶平衡圖 （物料量： t/a） 三氯吡氧乙酸酯的五氯吡啶平衡圖 （物料量： t/a） 五 氯吡啶 四氟 吡啶 五氯吡啶（微量） 脫氯反應 分離 （ 99%） （ 99%） 45 反應配料、洗滌用水 7 設備車間地面吸收用水 12 產品帶走 冷卻循環(huán)用水 6 供水 濃縮損失 廢水站低濃度處理系統(tǒng) 烘干 損失 循環(huán)水量 2400 損失 6 排入 **江 圖 38 氯氟吡氧乙酸酯、三氯吡氧乙酸酯水平衡圖 產品帶走 注：以上水量為 m3/d 46 母液補充水 8 生產用水 供水 生活用水 損失 3 綠化用水 圖 39 新建工程完成后全廠水平衡圖 (單位 :m3/d) 循環(huán)水量80% 排入 **江 生活污水處理 蒸發(fā) 5 地表滲透 15 次氯酸鈉 吸收液 設備、車間地坪沖洗水 漂 塵淋洗水 產品帶走 冷卻系統(tǒng) 循環(huán) 循環(huán)水量 1200 污水處理站 84 補充 14 損失 15 排入木籠河 出售 99 20 47 （五）本項目污染物排放及治理 l、大氣污染物排放及治理 建設工程涉及的大氣污染物主要是生產工藝廢氣、燃煤量增加導致鍋爐煙塵 、 SO2增加以及烘干包裝工段的飄塵。 (1)鍋爐煙塵 本工程需用一定蒸汽 ,經計算 ,在原用煤基礎上增加用煤 1000 噸，公司三臺鍋爐均配備有堿液循環(huán) 水膜 除塵裝置，實行二開一備，可滿足公司用汽量要求，煙道氣經堿液吸收除塵后可達到排放要求。 ?SO2 ：公司現(xiàn)用煤 3000t/a，本項目投產后，新增用煤 1000t/a， 公司 SO2排放量用下面公式進行計算： SO2＝ B S% 80% 2 (1η ) 式中： B— 煤耗量 S%— 煤中全硫份 η — 脫硫效率 公司采用旋風 +堿水膜除塵，該設施脫硫效率 按 50％進行計算 。 由上述公式可以算出， 公司 SO2現(xiàn)有排放量為 。 如果燃煤和脫硫效率不 變的情況下， 本工程投產后， SO2排放量為 64t/a， SO2新增排放量 。 為了達到“增產不增污 ‖的目的， 公司應該采用措施削減 SO2的排放，使得 SO2的不超過原有水平，主要措施有以下方法： Ⅰ 采用含硫量低于 ％的燃煤； Ⅱ 或者通過調節(jié)除塵設施中堿液中的堿含量以及布水方式，提高脫硫效率，確保效率達到 ％。 通過以上兩種措施，在本項目投產后，均能將 SO2的排放量控制在原有水平 。在實際操作中， 上述兩種措施，可以結合使用。 ?煙塵 公司煙塵排放量用下面公式進行計算： 48 G= B Dth A (1η ) 式中