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塑料改性與加工技術(shù)-資料下載頁(yè)

2025-01-27 00:26本頁(yè)面
  

【正文】 甲酮類(lèi)品種n 這類(lèi)品種有這類(lèi)品種有n UV9n UV324n UV24 2,2’二羥基二羥基 4甲氧基-二苯甲酮甲氧基-二苯甲酮n DOBP 2羥基羥基 4十二烷基-二苯甲酮十二烷基-二苯甲酮n UV531 2羥基羥基 4正辛氧基-二苯甲酮正辛氧基-二苯甲酮n 一般用量為一般用量為 水楊酸酯類(lèi)水楊酸酯類(lèi)水楊酸酯類(lèi)水楊酸酯類(lèi)n 常被作先驅(qū)型紫外線(xiàn)吸收劑,這類(lèi)化合物常被作先驅(qū)型紫外線(xiàn)吸收劑,這類(lèi)化合物含有酚基芳酯的結(jié)構(gòu),它本身并不能吸收含有酚基芳酯的結(jié)構(gòu),它本身并不能吸收紫外光,但經(jīng)光照后其分子內(nèi)部發(fā)生重排紫外光,但經(jīng)光照后其分子內(nèi)部發(fā)生重排,生成二苯甲酮結(jié)構(gòu),從而強(qiáng)烈地吸收紫,生成二苯甲酮結(jié)構(gòu),從而強(qiáng)烈地吸收紫外光。外光。 水楊酸酯類(lèi)水楊酸酯類(lèi)n 這類(lèi)化合物在開(kāi)始接觸紫外光時(shí)吸收率比這類(lèi)化合物在開(kāi)始接觸紫外光時(shí)吸收率比較低,而當(dāng)吸收了紫外光后就會(huì)逐漸強(qiáng)烈較低,而當(dāng)吸收了紫外光后就會(huì)逐漸強(qiáng)烈地吸收紫外線(xiàn),它們對(duì)光波的吸收范圍窄地吸收紫外線(xiàn),它們對(duì)光波的吸收范圍窄,約在,約在 320350nm之間。有的品種在日光下之間。有的品種在日光下長(zhǎng)期曝曬還會(huì)吸收可見(jiàn)光而使制品帶色。長(zhǎng)期曝曬還會(huì)吸收可見(jiàn)光而使制品帶色。它們對(duì)高聚物的相容性好,無(wú)味低毒。在它們對(duì)高聚物的相容性好,無(wú)味低毒。在聚乙烯中的用量在聚乙烯中的用量在 。份之間。水楊酸酯類(lèi)品種水楊酸酯類(lèi)品種n 這類(lèi)紫外光吸收劑常見(jiàn)的品種有這類(lèi)紫外光吸收劑常見(jiàn)的品種有n TBS 水楊酸對(duì)叔丁基苯酯水楊酸對(duì)叔丁基苯酯 pterbutylphenyl salicylaten OPS 水楊酸對(duì)辛基苯酯水楊酸對(duì)辛基苯酯 poctylphenyl salicylaten BAD 4,4’亞異丙基雙亞異丙基雙 (苯酚水楊酸酯苯酚水楊酸酯 ) 4,4’isopropylidenebis(phenol salicylate)鄰羥基苯并三唑類(lèi)n UV326苯苯并并三三唑唑類(lèi)類(lèi)機(jī)機(jī)理理紫外光猝滅劑紫外光猝滅劑n 有機(jī)鎳絡(luò)合物有機(jī)鎳絡(luò)合物紫外光猝滅劑機(jī)理紫外光猝滅劑機(jī)理n 猝滅劑接受激發(fā)聚合物分子的能量后,本身成猝滅劑接受激發(fā)聚合物分子的能量后,本身成為非反應(yīng)性的激發(fā)態(tài),然后再將能量以無(wú)害的為非反應(yīng)性的激發(fā)態(tài),然后再將能量以無(wú)害的形式消散。形式消散。A** (聚合物聚合物 ))+)+ Q(淬滅劑)--(淬滅劑)-- A+Q*n 淬滅劑與受激發(fā)的聚合物分子形成一種激發(fā)態(tài)淬滅劑與受激發(fā)的聚合物分子形成一種激發(fā)態(tài)絡(luò)合物,再通過(guò)光物理過(guò)程消散能量。絡(luò)合物,再通過(guò)光物理過(guò)程消散能量。A** (聚合物聚合物 ))+)+ Q(淬滅劑)--(淬滅劑)-- A...Q光物理過(guò)程光物理過(guò)程 (如發(fā)射磷光,能量的內(nèi)部轉(zhuǎn)換等)如發(fā)射磷光,能量的內(nèi)部轉(zhuǎn)換等)紫外光猝滅劑紫外光猝滅劑n 這類(lèi)化合物的穩(wěn)定作用不在于吸收紫外線(xiàn)這類(lèi)化合物的穩(wěn)定作用不在于吸收紫外線(xiàn),而是通過(guò)分子間的作用削除所吸收的能,而是通過(guò)分子間的作用削除所吸收的能量,即能夠在瞬間把受到紫外光照射后處量,即能夠在瞬間把受到紫外光照射后處于激發(fā)態(tài)的激發(fā)態(tài)分子的激發(fā)能量轉(zhuǎn)移,于激發(fā)態(tài)的激發(fā)態(tài)分子的激發(fā)能量轉(zhuǎn)移,使分子再回到穩(wěn)定的狀態(tài),因而避免了高使分子再回到穩(wěn)定的狀態(tài),因而避免了高聚物的光氧老化。聚物的光氧老化。紫外光猝滅劑紫外光猝滅劑 n 這種猝滅作用可有兩種方式進(jìn)行:這種猝滅作用可有兩種方式進(jìn)行:n (a) 激發(fā)態(tài)分子將能量轉(zhuǎn)移給一個(gè)非反應(yīng)性的猝激發(fā)態(tài)分子將能量轉(zhuǎn)移給一個(gè)非反應(yīng)性的猝滅劑分子,該分子形成激發(fā)態(tài)分子,猝滅劑的激滅劑分子,該分子形成激發(fā)態(tài)分子,猝滅劑的激發(fā)態(tài)分子通過(guò)其他方式發(fā)態(tài)分子通過(guò)其他方式 (發(fā)射熒光等發(fā)射熒光等 )將能量消散。將能量消散。n (b) 吸收了紫外線(xiàn)的激發(fā)態(tài)分子與猝滅劑結(jié)合形吸收了紫外線(xiàn)的激發(fā)態(tài)分子與猝滅劑結(jié)合形成激發(fā)態(tài)的復(fù)合物,該復(fù)合物再經(jīng)過(guò)其它光物理成激發(fā)態(tài)的復(fù)合物,該復(fù)合物再經(jīng)過(guò)其它光物理過(guò)程如發(fā)射熒光,內(nèi)部轉(zhuǎn)變等,將能量消散。過(guò)程如發(fā)射熒光,內(nèi)部轉(zhuǎn)變等,將能量消散。目前應(yīng)用最廣泛的猝滅劑目前應(yīng)用最廣泛的猝滅劑n 目前應(yīng)用最廣泛的猝滅劑是二價(jià)鎳的絡(luò)合目前應(yīng)用最廣泛的猝滅劑是二價(jià)鎳的絡(luò)合物或鹽,如硫代烷基酚鎳絡(luò)合物、二硫代物或鹽,如硫代烷基酚鎳絡(luò)合物、二硫代氨基甲酸鎳鹽,磷酸單酯鎳絡(luò)合物、硫代氨基甲酸鎳鹽,磷酸單酯鎳絡(luò)合物、硫代酚氧基肟的鎳絡(luò)合物等。這些鎳絡(luò)合物多酚氧基肟的鎳絡(luò)合物等。這些鎳絡(luò)合物多數(shù)帶有綠色或淺綠色。這類(lèi)光穩(wěn)定劑特別數(shù)帶有綠色或淺綠色。這類(lèi)光穩(wěn)定劑特別適合用于纖維制品和薄膜制品,很少用于適合用于纖維制品和薄膜制品,很少用于厚制品。厚制品。自由基捕捉劑自由基捕捉劑n 受阻胺類(lèi)受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑光穩(wěn)定劑(HALS)受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑 (HALS) n 受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑是近幾年來(lái)新發(fā)展起來(lái)受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑是近幾年來(lái)新發(fā)展起來(lái)的光穩(wěn)定劑。的光穩(wěn)定劑。n 受阻胺類(lèi)都有特征性的四甲基哌啶結(jié)構(gòu)受阻胺類(lèi)都有特征性的四甲基哌啶結(jié)構(gòu)n 它的作用原理是通過(guò)對(duì)聚合物中的過(guò)氧化它的作用原理是通過(guò)對(duì)聚合物中的過(guò)氧化氫分解和自由基清除來(lái)達(dá)到穩(wěn)定作用。氫分解和自由基清除來(lái)達(dá)到穩(wěn)定作用。光穩(wěn)定劑的選擇光穩(wěn)定劑的選擇 n 在選擇光穩(wěn)定劑時(shí),除了其對(duì)聚合物的保在選擇光穩(wěn)定劑時(shí),除了其對(duì)聚合物的保護(hù)性能外,還必須考慮其他一些因素,例護(hù)性能外,還必須考慮其他一些因素,例如,物理狀態(tài)、顆粒尺寸及分布、熱穩(wěn)定如,物理狀態(tài)、顆粒尺寸及分布、熱穩(wěn)定性、與其他添加劑之間可能的相互作用、性、與其他添加劑之間可能的相互作用、毒性、揮發(fā)性以及與聚合物的相容性等。毒性、揮發(fā)性以及與聚合物的相容性等。 光穩(wěn)定劑的選擇(相容性)光穩(wěn)定劑的選擇(相容性)n 光穩(wěn)定劑的使用濃度要高于抗氧劑,可達(dá)光穩(wěn)定劑的使用濃度要高于抗氧劑,可達(dá)1%或更多,因此穩(wěn)定劑與聚合物的相容性或更多,因此穩(wěn)定劑與聚合物的相容性問(wèn)題比抗氧劑更為重要。如果處理不好,問(wèn)題比抗氧劑更為重要。如果處理不好,光穩(wěn)定劑雖然在加工溫度下溶解在聚合物光穩(wěn)定劑雖然在加工溫度下溶解在聚合物中,而冷卻后其溶解度降低甚至過(guò)飽和,中,而冷卻后其溶解度降低甚至過(guò)飽和,這就可能導(dǎo)致起霜。尤其是極性很強(qiáng)的光這就可能導(dǎo)致起霜。尤其是極性很強(qiáng)的光穩(wěn)定劑用于聚乙烯中時(shí),光穩(wěn)定劑的溶解穩(wěn)定劑用于聚乙烯中時(shí),光穩(wěn)定劑的溶解性和相容性就成為特別需要注意的問(wèn)題。性和相容性就成為特別需要注意的問(wèn)題。 光穩(wěn)定劑的選擇(對(duì)抗性)光穩(wěn)定劑的選擇(對(duì)抗性)n 除了考慮光穩(wěn)定劑本身的性質(zhì)以外,在應(yīng)除了考慮光穩(wěn)定劑本身的性質(zhì)以外,在應(yīng)用中還要考慮光穩(wěn)定劑與其他添加劑之間用中還要考慮光穩(wěn)定劑與其他添加劑之間的相互作用,如與顏料的作用。光穩(wěn)定劑的相互作用,如與顏料的作用。光穩(wěn)定劑與顏料的作用比較復(fù)雜,不同類(lèi)型的顏料與顏料的作用比較復(fù)雜,不同類(lèi)型的顏料作用的方式不盡相同。有些顏料可以直到作用的方式不盡相同。有些顏料可以直到光敏劑的作用,從而導(dǎo)致含有光穩(wěn)定劑的光敏劑的作用,從而導(dǎo)致含有光穩(wěn)定劑的塑料制品光穩(wěn)定性急劇下降塑料制品光穩(wěn)定性急劇下降 。 顏色對(duì)光的穩(wěn)定劑顏色對(duì)光的穩(wěn)定劑n 有一些顏料會(huì)強(qiáng)烈地影響制品的溫度。當(dāng)有一些顏料會(huì)強(qiáng)烈地影響制品的溫度。當(dāng)制品從白色變成灰色或黑色時(shí),在曝曬時(shí)制品從白色變成灰色或黑色時(shí),在曝曬時(shí)的表面溫度明顯呈現(xiàn)升高的趨勢(shì)。氧化反的表面溫度明顯呈現(xiàn)升高的趨勢(shì)。氧化反應(yīng)隨溫度的升高而加快,因此可以預(yù)料在應(yīng)隨溫度的升高而加快,因此可以預(yù)料在深色樣品中發(fā)生加速氧化反應(yīng)深色樣品中發(fā)生加速氧化反應(yīng) .。但是,炭。但是,炭黑具有光屏蔽作用,所以實(shí)際的老化程度黑具有光屏蔽作用,所以實(shí)際的老化程度是熱氧化與光氧化的綜合效果。是熱氧化與光氧化的綜合效果。光穩(wěn)定劑的選擇(相互作用)光穩(wěn)定劑的選擇(相互作用)n 除了考慮光穩(wěn)定劑本身的性質(zhì)以外,在應(yīng)用中還除了考慮光穩(wěn)定劑本身的性質(zhì)以外,在應(yīng)用中還要考慮光穩(wěn)定劑與其他添加劑之間的相互作用,要考慮光穩(wěn)定劑與其他添加劑之間的相互作用,如與顏料的作用。光穩(wěn)定劑與顏料的作用比較復(fù)如與顏料的作用。光穩(wěn)定劑與顏料的作用比較復(fù)雜,不同類(lèi)型的顏料作用的方式不盡相同。有些雜,不同類(lèi)型的顏料作用的方式不盡相同。有些顏料可以直到光敏劑的作用,從而導(dǎo)致含有光穩(wěn)顏料可以直到光敏劑的作用,從而導(dǎo)致含有光穩(wěn)定劑的塑料制品光穩(wěn)定性急劇下降,定劑的塑料制品光穩(wěn)定性急劇下降, 除了顏料之除了顏料之外,光穩(wěn)定劑的作用還與填料、阻燃劑及抗氧劑外,光穩(wěn)定劑的作用還與填料、阻燃劑及抗氧劑有作用,在選擇時(shí)要加以注意。有作用,在選擇時(shí)要加以注意。 光穩(wěn)定劑在聚乙烯中的應(yīng)用光穩(wěn)定劑在聚乙烯中的應(yīng)用 n 光穩(wěn)定劑在不同種聚乙烯中的應(yīng)用是不同光穩(wěn)定劑在不同種聚乙烯中的應(yīng)用是不同的。高密度聚乙烯主要用在吹塑、注塑和的。高密度聚乙烯主要用在吹塑、注塑和撤出制品里。經(jīng)研究表明,在高密度聚乙撤出制品里。經(jīng)研究表明,在高密度聚乙烯中,抗氧劑受阻胺烯中,抗氧劑受阻胺 (HALS1, HALS3,HALS2)的效果要比的效果要比 UVA2, UVA3等的紫外等的紫外線(xiàn)吸收入劑好的多。線(xiàn)吸收入劑好的多。 光穩(wěn)定劑在聚乙烯中的應(yīng)用光穩(wěn)定劑在聚乙烯中的應(yīng)用n 低密度聚乙烯主要用于生產(chǎn)薄膜制品,其在模塑低密度聚乙烯主要用于生產(chǎn)薄膜制品,其在模塑方面的應(yīng)用要少得多。在市售的光穩(wěn)定劑中,只方面的應(yīng)用要少得多。在市售的光穩(wěn)定劑中,只有少數(shù)幾種適用于有少數(shù)幾種適用于 LDPE。主要原因在于,大多數(shù)。主要原因在于,大多數(shù)光穩(wěn)定劑與光穩(wěn)定劑與 LDPE的相容性較差,即很容易出現(xiàn)噴的相容性較差,即很容易出現(xiàn)噴霜現(xiàn)象。最初,人們是用二苯甲酮和苯并三唑類(lèi)霜現(xiàn)象。最初,人們是用二苯甲酮和苯并三唑類(lèi)光穩(wěn)定劑來(lái)保護(hù)光穩(wěn)定劑來(lái)保護(hù) LDPE樹(shù)脂的,隨著鎳猝滅劑的開(kāi)樹(shù)脂的,隨著鎳猝滅劑的開(kāi)發(fā)應(yīng)用,與紫外光吸收劑共用可得到較好的效果發(fā)應(yīng)用,與紫外光吸收劑共用可得到較好的效果和成本。隨著近年來(lái)受阻胺的開(kāi)發(fā)成功,又使和成本。隨著近年來(lái)受阻胺的開(kāi)發(fā)成功,又使LDPE的紫外光穩(wěn)定化前進(jìn)了一步。的紫外光穩(wěn)定化前進(jìn)了一步。光穩(wěn)定劑在聚乙烯中的應(yīng)用光穩(wěn)定劑在聚乙烯中的應(yīng)用n 研究表明,受阻胺研究表明,受阻胺 HALS2, HALSE在在LDPE薄膜中的效果較好,而且相容性也不薄膜中的效果較好,而且相容性也不錯(cuò)。對(duì)于錯(cuò)。對(duì)于 LDPE厚截面制品可以選用受阻胺厚截面制品可以選用受阻胺或受阻胺與紫外線(xiàn)吸收劑使用體系。受阻或受阻胺與紫外線(xiàn)吸收劑使用體系。受阻胺在胺在 LDPE薄膜中使用時(shí)要注意,含硫或氯薄膜中使用時(shí)要注意,含硫或氯的農(nóng)業(yè)化學(xué)品對(duì)受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑有很大的農(nóng)業(yè)化學(xué)品對(duì)受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑有很大的毒害作用,它們可以明顯降低以致于完的毒害作用,它們可以明顯降低以致于完全破壞全破壞 HALS的穩(wěn)定作用。的穩(wěn)定作用。保留率保留率光穩(wěn)定性測(cè)定光穩(wěn)定性測(cè)定n 紫外老化儀紫外老化儀n 氙燈老化箱氙燈老化箱n 戶(hù)外暴曬戶(hù)外暴曬n謝謝!謝謝!謝謝觀看 /歡迎下載BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS 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