【正文】 尼龍尼龍 66, 尼龍尼龍 610, 尼龍尼龍 11n 聚烯烴熱氧化鏈斷裂聚烯烴熱氧化鏈斷裂1. 聚乙烯聚乙烯2. 聚丙烯聚丙烯3. EPDM4. 天然橡膠天然橡膠聚烯烴的自由基降解機理聚烯烴的自由基降解機理n 引發(fā)引發(fā)n 增長增長n 轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)移n 終止終止鏈斷裂反應(yīng)鏈斷裂反應(yīng)n 聚合物鏈聚合物鏈可與氧反可與氧反應(yīng)應(yīng) ,因鏈斷因鏈斷裂而進一裂而進一步降解步降解 .n 氧化鏈斷氧化鏈斷裂產(chǎn)生末裂產(chǎn)生末端酮基和端酮基和一個烷基一個烷基 ,聚合物斷聚合物斷鏈鏈 ,分子量分子量下降下降 .聚丙烯的降解測定聚丙烯的降解測定n 聚丙烯的鏈斷聚丙烯的鏈斷裂是其分解的裂是其分解的主要形式。n 未加穩(wěn)定劑的未加穩(wěn)定劑的聚丙烯在擠出聚丙烯在擠出機中經(jīng)過幾次機中經(jīng)過幾次擠出后擠出后 MI急劇急劇增加。生成已失活的化合物已失活的化合物，醇或烴類。n 可采取加入其他添加可采取加入其他添加劑，如亞磷酸酯來降劑，如亞磷酸酯來降低顏色的影響。HDPE加入加入 ％的酚類抗氧劑的％的酚類抗氧劑的 MI變化變化胺類抗氧劑胺類抗氧劑n 特點：特點：1. 性能優(yōu)于酚類抗氧劑性能優(yōu)于酚類抗氧劑2. 可使聚合物發(fā)色可使聚合物發(fā)色n 用途：用途：用于碳黑填充和有許多顏色用于碳黑填充和有許多顏色的聚烯烴體系的聚烯烴體系胺類抗氧劑的類型胺類抗氧劑的類型胺胺類類抗抗氧氧劑劑的的作作用用機機理理胺胺類類抗抗氧氧劑劑的的作作用用機機理理胺／酚協(xié)同作用胺／酚協(xié)同作用n 胺類抗氧劑和酚類抗氧劑共同使用時有協(xié)胺類抗氧劑和酚類抗氧劑共同使用時有協(xié)同作用。n 三組份（增加亞磷酸酯）系統(tǒng)可獲得更好三組份（增加亞磷酸酯）系統(tǒng)可獲得更好的效果。特點：特點：n 含有有機酚基含有有機酚基n 烷基取代基結(jié)構(gòu)不同烷基取代基結(jié)構(gòu)不同亞磷酸酯的作用亞磷酸酯的作用n 在與其在與其他抗氧他抗氧劑協(xié)同劑協(xié)同使用時使用時，亞磷，亞磷酸酯可酸酯可減少塑減少塑料的發(fā)料的發(fā)色。n 這些自由基有引起斷鏈降解。絡(luò)合金屬離子示意圖兩種工業(yè)上使用的金屬鈍化劑兩種工業(yè)上使用的金屬鈍化劑金屬鈍化劑的應(yīng)用金屬鈍化劑的應(yīng)用n電線、電纜電線、電纜n塑料管件塑料管件n由于缺乏由于缺乏 FDA認證，禁止用認證，禁止用于接觸食品的塑料制品。 這這 些光在到達地面之前，些光在到達地面之前， 許許 多波多波 長長 的的光被光被 水蒸氣和二氧化碳、臭氧水蒸氣和二氧化碳、臭氧 層層 所吸收，所吸收，最后只剩下最后只剩下 紅紅 外外 輻輻 射的短波部分和紫外射的短波部分和紫外 線線的的 300400nm部分。但是，由于在聚合、加以上的光。光老化。清除掉。線直接作用，起到了保護材料的作用。所以如果形成的氫鍵化為熱能，螯合環(huán)又閉環(huán)。其中雙羥基品種應(yīng)用較少，因其吸收低。相容性較好。有的品種在日光下之間。在它們對高聚物的相容性好，無味低毒。形式消散。聚物的光氧老化。過程如發(fā)射熒光，內(nèi)部轉(zhuǎn)變等，將能量消散。這類光穩(wěn)定劑特別數(shù)帶有綠色或淺綠色。的光穩(wěn)定劑。毒性、揮發(fā)性以及與聚合物的相容性等。尤其是極性很強的光這就可能導致起霜。光穩(wěn)定劑的相互作用，如與顏料的作用。 顏色對光的穩(wěn)定劑顏色對光的穩(wěn)定劑n 有一些顏料會強烈地影響制品的溫度。氧化反應(yīng)隨溫度的升高而加快，因此可以預(yù)料在應(yīng)隨溫度的升高而加快，因此可以預(yù)料在深色樣品中發(fā)生加速氧化反應(yīng)深色樣品中發(fā)生加速氧化反應(yīng) .。光穩(wěn)定劑的選擇（相互作用）光穩(wěn)定劑的選擇（相互作用）n 除了考慮光穩(wěn)定劑本身的性質(zhì)以外，在應(yīng)用中還除了考慮光穩(wěn)定劑本身的性質(zhì)以外，在應(yīng)用中還要考慮光穩(wěn)定劑與其他添加劑之間的相互作用，要考慮光穩(wěn)定劑與其他添加劑之間的相互作用，如與顏料的作用。有些顏料可以直到光敏劑的作用，從而導致含有光穩(wěn)顏料可以直到光敏劑的作用，從而導致含有光穩(wěn)定劑的塑料制品光穩(wěn)定性急劇下降，定劑的塑料制品光穩(wěn)定性急劇下降， 除了顏料之除了顏料之外，光穩(wěn)定劑的作用還與填料、阻燃劑及抗氧劑外，光穩(wěn)定劑的作用還與填料、阻燃劑及抗氧劑有作用，在選擇時要加以注意。高密度聚乙烯主要用在吹塑、注塑和撤出制品里。 光穩(wěn)定劑在聚乙烯中的應(yīng)用光穩(wěn)定劑在聚乙烯中的應(yīng)用n 低密度聚乙烯主要用于生產(chǎn)薄膜制品，其在模塑低密度聚乙烯主要用于生產(chǎn)薄膜制品，其在模塑方面的應(yīng)用要少得多。主要原因在于，大多數(shù)光穩(wěn)定劑與光穩(wěn)定劑與 LDPE的相容性較差，即很容易出現(xiàn)噴的相容性較差，即很容易出現(xiàn)噴霜現(xiàn)象。隨著近年來受阻胺的開發(fā)成功，又使LDPE的紫外光穩(wěn)定化前進了一步。對于 LDPE厚截面制品可以選用受阻胺厚截面制品可以選用受阻胺或受阻胺與紫外線吸收劑使用體系。保留率保留率光穩(wěn)定性測定光穩(wěn)定性測定n 紫外老化儀紫外老化儀n 氙燈老化箱氙燈老化箱n 戶外暴曬戶外暴曬n謝謝！謝謝！謝謝觀看 /歡迎下載BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAITH。受阻胺在胺在 LDPE薄膜中使用時要注意，含硫或氯薄膜中使用時要注意，含硫或氯的農(nóng)業(yè)化學品對受阻胺類光穩(wěn)定劑有很大的農(nóng)業(yè)化學品對受阻胺類光穩(wěn)定劑有很大的毒害作用，它們可以明顯降低以致于完的毒害作用，它們可以明顯降低以致于完全破壞全破壞 HALS的穩(wěn)定作用。光穩(wěn)定劑在聚乙烯中的應(yīng)用光穩(wěn)定劑在聚乙烯中的應(yīng)用n 研究表明，受阻胺研究表明，受阻胺 HALS2， HALSE在在LDPE薄膜中的效果較好，而且相容性也不薄膜中的效果較好，而且相容性也不錯。最初，人們是用二苯甲酮和苯并三唑類光穩(wěn)定劑來保護光穩(wěn)定劑來保護 LDPE樹脂的，隨著鎳猝滅劑的開樹脂的，隨著鎳猝滅劑的開發(fā)應(yīng)用，與紫外光吸收劑共用可得到較好的效果發(fā)應(yīng)用，與紫外光吸收劑共用可得到較好的效果和成本。在市售的光穩(wěn)定劑中，只有少數(shù)幾種適用于有少數(shù)幾種適用于 LDPE。經(jīng)研究表明，在高密度聚乙烯中，抗氧劑受阻胺烯中，抗氧劑受阻胺 (HALS1， HALS3，HALS2)的效果要比的效果要比 UVA2， UVA3等的紫外等的紫外線吸收入劑好的多。 光穩(wěn)定劑在聚乙烯中的應(yīng)用光穩(wěn)定劑在聚乙烯中的應(yīng)用 n 光穩(wěn)定劑在不同種聚乙烯中的應(yīng)用是不同光穩(wěn)定劑在不同種聚乙烯中的應(yīng)用是不同的。光穩(wěn)定劑與顏料的作用比較復(fù)雜，不同類型的顏料作用的方式不盡相同。但是，炭黑具有光屏蔽作用，所以實際的老化程度黑具有光屏蔽作用，所以實際的老化程度是熱氧化與光氧化的綜合效果。當制品從白色變成灰色或黑色時，在曝曬時制品從白色變成灰色或黑色時，在曝曬時的表面溫度明顯呈現(xiàn)升高的趨勢。有些顏料可以直到作用的方式不盡相同。性和相容性就成為特別需要注意的問題。如果處理不好，問題比抗氧劑更為重要。氫分解和自由基清除來達到穩(wěn)定作用。厚制品。這些鎳絡(luò)合物多酚氧基肟的鎳絡(luò)合物等。將能量消散。絡(luò)合物，再通過光物理過程消散能量。份之間。長期曝曬還會吸收可見光而使制品帶色。外光。而單羥基品種與高聚物物的相容性較差。的能量就越少，光穩(wěn)定效果越佳。化合，這類化合物具有強烈吸收紫外線的特征。不太合適。定的化合物。 這這 些因素可以些因素可以吸收到達地面的波吸收到達地面的波 長長 大于大于 290nm的紫外光，并可參的紫外光，并可參與多種光化學反與多種光化學反 應(yīng)應(yīng) 。而 這這 一部分紫外部分，一部分紫外部分，是引起聚合物降解的原因是引起聚合物降解的原因聚乙聚乙 烯烯 的光降解機理的光降解機理 n 紫外光照射之所以能紫外光照射之所以能 夠夠 使聚合物降解，是因使聚合物降解，是因 為這為這些聚合物中含有些聚合物中含有 發(fā)發(fā) 色色 團團 (吸收紫外光后能吸收紫外光后能 夠夠 被激被激發(fā)發(fā) 而生成化學性而生成化學性 質(zhì)質(zhì) 活活 潑潑 的物的物 質(zhì)質(zhì) 如，自由基如，自由基 )。光降解和光光降解和光 穩(wěn)穩(wěn) 定定 劑劑n 太陽太陽 輻輻 射到地球外空氣射到地球外空氣 層層 的光是一種的光是一種 連續(xù)連續(xù)光光 譜譜 ，具有波，具有波 長長 從從 間間 的所有的所有光。金屬鈍化劑的作用機理金屬鈍化劑的作用機理n 金屬鈍化劑金屬鈍化劑 “束縛束縛 ”或或絡(luò)合金屬離子，減少絡(luò)合金屬離子，減少金屬離子對自由基形金屬離子對自由基形成的作用。亞亞磷磷酸酸酯酯的的作作用用硫醚類抗氧劑的反應(yīng)機理硫醚類抗氧劑的反應(yīng)機理硫醚類抗氧劑的特點硫醚類抗氧劑的特點n 可?？杀３志鄢志酆衔锖衔镩L時長時期的期的穩(wěn)定穩(wěn)定金屬鈍化劑金屬鈍化劑n 在加工過程中，聚合過程和使用過程中帶入的在加工過程中，聚合過程和使用過程中帶入的過渡元素的金屬離子，在聚合物中起著助氧化過渡元素的金屬離子，在聚合物中起著助氧化的作用，促使過氧化物形成自由基。胺胺／／酚酚協(xié)協(xié)同同作作用用亞磷酸酯亞磷酸酯功能：功能：n 分解聚合物氧化過程分解聚合物氧化過程中產(chǎn)生的過氧化物，中產(chǎn)生的過氧化物，阻止引發(fā)新的會誘發(fā)阻止引發(fā)新的會誘發(fā)分解過程的自由基。n 通過對聚丙烯五次擠出熔融指數(shù)的測量可通過對聚丙烯五次擠出熔融指數(shù)的測量可以獲得協(xié)同作用的證實。醌二聚體的形成HDPE的穩(wěn)定化的穩(wěn)定化 n 再加再加入助入助抗氧抗氧劑和劑和金屬金屬鈍化鈍化劑可劑可使性使性能進能進一步一步提提高。酚酚類類主主抗抗氧氧劑劑的的作作用用機機理理 酚類自由基的鏈終止酚類自由基的鏈終止酚類主抗氧劑的著色問題酚類主抗氧劑的著色問題n 酚化合物的芐基碳原酚化合物的芐基碳原子上有著第二個氫原子上有著第二個氫原子，它可以被奪去而子，它可以被奪去而生成自由基，在可進生成自由基，在可進行二聚，所形成的高行二聚，所形成的高共軛醌有顏色，黃色共軛醌有顏色，黃色色調(diào)。交聯(lián)交聯(lián)n 聚合物交聯(lián)使其物理性能下降聚合物交聯(lián)使其物理性能下降n 可使聚合物分子發(fā)生偶聯(lián)的殘基有可使聚合物分子發(fā)生偶聯(lián)的殘基有1. 過氧化物過氧化物2. 烴烴3. 醚鍵醚鍵n 可使聚合物分子發(fā)生偶聯(lián)的外因有可使聚合物分子發(fā)生偶聯(lián)的外因有1. 溫度溫度2. 其他添加劑（促進劑）其他添加劑（促進劑）聚乙烯的交聯(lián)機理聚乙烯的交聯(lián)機理聚聚乙乙烯烯的的交交聯(lián)聯(lián)n HDPE在多次擠出后的在多次擠出后的 MI值的變化曲線值的變化曲線抗氧化劑的作用原理抗氧化劑的作用原理截斷能源破壞羰基捕獲過氧基和過氧化氫捕獲催化劑中的雜質(zhì)抗氧劑的分類抗氧劑的分類Classification of Antioxidesn 主抗氧劑主抗氧劑 Primary 自由基捕捉劑自由基捕捉劑 radical Scavengers1. 受阻酚類受阻酚類 Hindered Phenols 2. 芳香胺類芳香胺類 Aromatic Aminesn 輔助抗氧劑輔助抗氧劑 Secondary－－－－