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正文內(nèi)容

塑料改性與加工技術(shù)(專(zhuān)業(yè)版)

  

【正文】 的紫外光穩(wěn)定化前進(jìn)了一步。有作用,在選擇時(shí)要加以注意。光穩(wěn)定劑與顏料的作用比較復(fù)雜,不同類(lèi)型的顏料與顏料的作用比較復(fù)雜,不同類(lèi)型的顏料作用的方式不盡相同。這類(lèi)光穩(wěn)定劑特別適合用于纖維制品和薄膜制品,很少用于適合用于纖維制品和薄膜制品,很少用于厚制品。在聚乙烯中的用量在聚乙烯中的用量在 。所以如果形成的氫鍵越穩(wěn)定,則開(kāi)環(huán)所需的能量越多,傳遞給高聚物越穩(wěn)定,則開(kāi)環(huán)所需的能量越多,傳遞給高聚物的能量就越少,光穩(wěn)定效果越佳。但是,由于在聚合、加工和工和 儲(chǔ)儲(chǔ) 存存 過(guò)過(guò) 程中引入的微量程中引入的微量 雜質(zhì)雜質(zhì) (如催化如催化 劑劑 殘留殘留物物 )、 氫過(guò)氫過(guò) 氧化物、氧化物、 羰羰 基和雙基和雙 鍵鍵 。色。醇或烴類(lèi)。等。 丁烯- 1 揚(yáng)子石化公司PEYZ-2300EPEn 在一定程度上損失了材料的耐壓強(qiáng)度,在一定程度上損失了材料的耐壓強(qiáng)度,即韌性提高、強(qiáng)度下降。n 當(dāng)當(dāng) MI相同時(shí),隨著相同時(shí),隨著 AA含量的增加,含量的增加, EAA的透明性、韌性、的透明性、韌性、粘接性、耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性會(huì)增加;相反,其剛性、濕蒸粘接性、耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性會(huì)增加;相反,其剛性、濕蒸汽透射率、抗蠕變性、耐化學(xué)性會(huì)更好。 特性● 無(wú)毒且具有相應(yīng)的無(wú)毒證明● 良好的耐侯性、耐化學(xué)性● 優(yōu)異的柔軟性和回彈性● 低比重、易配色● 良好的抗屈撓強(qiáng)度● 高透明性● 與 PP、 PE、 ABS、 PS、 PC、 PA等材料優(yōu)異的粘合性陶氏聚烯烴彈性體陶氏聚烯烴彈性體 EngageEngage網(wǎng)絡(luò)型抗沖改性劑對(duì)剪切的依賴性網(wǎng)絡(luò)型抗沖改性劑對(duì)剪切的依賴性n 在加工過(guò)程中,剪切力在加工過(guò)程中,剪切力必須正好滿足以形成網(wǎng)必須正好滿足以形成網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu),過(guò)多的剪切絡(luò)狀結(jié)構(gòu),過(guò)多的剪切往往會(huì)破壞網(wǎng)絡(luò),由此往往會(huì)破壞網(wǎng)絡(luò),由此會(huì)導(dǎo)致沖擊強(qiáng)度的降會(huì)導(dǎo)致沖擊強(qiáng)度的降低。低。Grade Density(g/cm3)汽透射率、抗蠕變性、耐化學(xué)性會(huì)更好。即韌性提高、強(qiáng)度下降。80 管材 丁烯- 1 揚(yáng)子石化公司6000M PE關(guān)于氯化聚氯乙烯管道的德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)關(guān)于氯化聚氯乙烯管道的德國(guó)標(biāo)準(zhǔn) n DIN 8079氯化聚氯乙烯管尺寸標(biāo)準(zhǔn)氯化聚氯乙烯管尺寸標(biāo)準(zhǔn)n DIN 8080氯化聚氯乙烯管質(zhì)量要求和測(cè)試氯化聚氯乙烯管質(zhì)量要求和測(cè)試n ISO/DIS 和測(cè)試和測(cè)試交聯(lián)聚乙烯管(交聯(lián)聚乙烯管( PEX)材料)材料 n過(guò)氧化物交聯(lián)法過(guò)氧化物交聯(lián)法n電子輻射法電子輻射法n硅烷交聯(lián)法硅烷交聯(lián)法硅烷交聯(lián)聚乙烯料的制造方法硅烷交聯(lián)聚乙烯料的制造方法n 共聚法,在乙烯聚合時(shí)將乙烯與可交聯(lián)共聚法,在乙烯聚合時(shí)將乙烯與可交聯(lián)硅烷單體共聚,合成出接枝料。酚酚類(lèi)類(lèi)主主抗抗氧氧劑劑的的作作用用機(jī)機(jī)理理 酚類(lèi)自由基的鏈終止酚類(lèi)自由基的鏈終止酚類(lèi)主抗氧劑的著色問(wèn)題酚類(lèi)主抗氧劑的著色問(wèn)題n 酚化合物的芐基碳原酚化合物的芐基碳原子上有著第二個(gè)氫原子上有著第二個(gè)氫原子,它可以被奪去而子,它可以被奪去而生成自由基,在可進(jìn)生成自由基,在可進(jìn)行二聚,所形成的高行二聚,所形成的高共軛醌有顏色,黃色共軛醌有顏色,黃色色調(diào)。亞亞磷磷酸酸酯酯的的作作用用硫醚類(lèi)抗氧劑的反應(yīng)機(jī)理硫醚類(lèi)抗氧劑的反應(yīng)機(jī)理硫醚類(lèi)抗氧劑的特點(diǎn)硫醚類(lèi)抗氧劑的特點(diǎn)n 可??杀3志鄢志酆衔锖衔镩L(zhǎng)時(shí)長(zhǎng)時(shí)期的期的穩(wěn)定穩(wěn)定金屬鈍化劑金屬鈍化劑n 在加工過(guò)程中,聚合過(guò)程和使用過(guò)程中帶入的在加工過(guò)程中,聚合過(guò)程和使用過(guò)程中帶入的過(guò)渡元素的金屬離子,在聚合物中起著助氧化過(guò)渡元素的金屬離子,在聚合物中起著助氧化的作用,促使過(guò)氧化物形成自由基。 這這 些因素可以些因素可以吸收到達(dá)地面的波吸收到達(dá)地面的波 長(zhǎng)長(zhǎng) 大于大于 290nm的紫外光,并可參的紫外光,并可參與多種光化學(xué)反與多種光化學(xué)反 應(yīng)應(yīng) 。的能量就越少,光穩(wěn)定效果越佳。份之間。厚制品。有些顏料可以直到作用的方式不盡相同。 光穩(wěn)定劑在聚乙烯中的應(yīng)用光穩(wěn)定劑在聚乙烯中的應(yīng)用 n 光穩(wěn)定劑在不同種聚乙烯中的應(yīng)用是不同光穩(wěn)定劑在不同種聚乙烯中的應(yīng)用是不同的。光穩(wěn)定劑在聚乙烯中的應(yīng)用光穩(wěn)定劑在聚乙烯中的應(yīng)用n 研究表明,受阻胺研究表明,受阻胺 HALS2, HALSE在在LDPE薄膜中的效果較好,而且相容性也不薄膜中的效果較好,而且相容性也不錯(cuò)。隨著近年來(lái)受阻胺的開(kāi)發(fā)成功,又使LDPE的紫外光穩(wěn)定化前進(jìn)了一步。有些顏料可以直到光敏劑的作用,從而導(dǎo)致含有光穩(wěn)顏料可以直到光敏劑的作用,從而導(dǎo)致含有光穩(wěn)定劑的塑料制品光穩(wěn)定性急劇下降,定劑的塑料制品光穩(wěn)定性急劇下降, 除了顏料之除了顏料之外,光穩(wěn)定劑的作用還與填料、阻燃劑及抗氧劑外,光穩(wěn)定劑的作用還與填料、阻燃劑及抗氧劑有作用,在選擇時(shí)要加以注意。光穩(wěn)定劑的相互作用,如與顏料的作用。這類(lèi)光穩(wěn)定劑特別數(shù)帶有綠色或淺綠色。在它們對(duì)高聚物的相容性好,無(wú)味低毒。所以如果形成的氫鍵化為熱能,螯合環(huán)又閉環(huán)。但是,由于在聚合、加以上的光。特點(diǎn):特點(diǎn):n 含有有機(jī)酚基含有有機(jī)酚基n 烷基取代基結(jié)構(gòu)不同烷基取代基結(jié)構(gòu)不同亞磷酸酯的作用亞磷酸酯的作用n 在與其在與其他抗氧他抗氧劑協(xié)同劑協(xié)同使用時(shí)使用時(shí),亞磷,亞磷酸酯可酸酯可減少塑減少塑料的發(fā)料的發(fā)色。生成已失活的化合物已失活的化合物,醇或烴類(lèi)。氯化聚氯乙烯的用途氯化聚氯乙烯的用途n 制造耐熱、耐化學(xué)藥品的容器和設(shè)備,電解制造耐熱、耐化學(xué)藥品的容器和設(shè)備,電解槽,電鍍槽,污水處理凈化槽,高溫氣體洗槽,電鍍槽,污水處理凈化槽,高溫氣體洗滌塔,熱水、溫泉引水管滌塔,熱水、溫泉引水管n 制造食品包裝膜、管件、電器開(kāi)關(guān)和保險(xiǎn)蓋制造食品包裝膜、管件、電器開(kāi)關(guān)和保險(xiǎn)蓋等。 )性能。化點(diǎn)。的優(yōu)良替換品。粒子。n 當(dāng)溫度超過(guò)當(dāng)溫度超過(guò) 185~~ 190度度時(shí)也會(huì)產(chǎn)生同樣效應(yīng)時(shí)也會(huì)產(chǎn)生同樣效應(yīng)n 相同條件下相同條件下 EVA網(wǎng)狀網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的破壞,結(jié)構(gòu)的破壞, EVA于于是以球狀粒子形式存是以球狀粒子形式存在。ASTMn 當(dāng)當(dāng) AA含量相同時(shí),隨著含量相同時(shí),隨著 MI的增加,的增加, EAA的粘接性、加工性的粘接性、加工性會(huì)更好;相反,其韌性、耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性會(huì)增加。聚乙烯管材料三代產(chǎn)品聚乙烯管材料三代產(chǎn)品 均聚產(chǎn)品(均聚產(chǎn)品( PE 100))n PE 100樹(shù)脂未采用共聚聚合的方法來(lái)提高樹(shù)脂未采用共聚聚合的方法來(lái)提高 ESCR性能,而是通過(guò)提高聚乙烯的聚合度和共聚合來(lái)性能,而是通過(guò)提高聚乙烯的聚合度和共聚合來(lái)獲得優(yōu)秀的獲得優(yōu)秀的 ESCR性能和更高的耐壓強(qiáng)度,即韌性能和更高的耐壓強(qiáng)度,即韌性提高、強(qiáng)度也提高。80 管材 丁烯- 1 燕山石化公司TR400 PE硅烷單體共聚,合成出接枝料。色調(diào)。的作用,促使過(guò)氧化物形成自由基。光量子理論光量子理論n 一摩爾波長(zhǎng)為一摩爾波長(zhǎng)為 λ的光量子所具有的能量為:的光量子所具有的能量為: E== 104/λ(( nm)) (千卡/摩爾千卡/摩爾 ) n 由上式可知由上式可知 ,波長(zhǎng)越短波長(zhǎng)越短 ,能量越大能量越大n 350nm波長(zhǎng)的光子能量約為波長(zhǎng)的光子能量約為 kCal/molen 300nm波長(zhǎng)的光子能量約為波長(zhǎng)的光子能量約為 95kCal/mole各各種種塑塑料料的的敏敏感感波波長(zhǎng)長(zhǎng)塑料 敏感波長(zhǎng)/納米聚乙烯 300聚丙烯 310聚氯乙烯 310聚苯乙烯 318聚酯 325氯乙烯/醋酸乙烯共聚物 322~ 364聚醋酸乙烯酯 280聚甲醛 300~ 320聚碳酸酯 295聚甲基丙烯酸甲酯 290~ 315硝酸纖維素 310醋酸丁酸纖維素 295~ 298光老化機(jī)理光老化機(jī)理n 引發(fā)反應(yīng)引發(fā)反應(yīng)光老化機(jī)理光老化機(jī)理n 增長(zhǎng)反應(yīng)增長(zhǎng)反應(yīng)n 轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)移光老化機(jī)理光老化機(jī)理n 終止反應(yīng)終止反應(yīng)聚乙聚乙 烯烯 的光降解機(jī)理的光降解機(jī)理 n 除此之外,由于聚乙除此之外,由于聚乙 烯烯 是是 結(jié)結(jié) 晶型高聚物,晶型高聚物,其分子其分子 結(jié)結(jié) 構(gòu)中的微晶構(gòu)中的微晶 對(duì)對(duì) 紫外光有散射作用紫外光有散射作用,因此在聚乙,因此在聚乙 烯烯 中,紫外光的光程要中,紫外光的光程要 遠(yuǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其他無(wú)定型高聚物,所以即使聚乙大于其他無(wú)定型高聚物,所以即使聚乙 烯烯分子中有分子中有 較較 少量的少量的 發(fā)發(fā) 色色 團(tuán)團(tuán) ,也會(huì)很快引,也會(huì)很快引 進(jìn)進(jìn)光老化。 鄰羥基二苯甲酮類(lèi)鄰羥基二苯甲酮類(lèi)n 二苯甲酮類(lèi)紫外線吸收劑有寬廣的吸收范二苯甲酮類(lèi)紫外線吸收劑有寬廣的吸收范圍,幾乎對(duì)圍,幾乎對(duì) 290400nm之間的紫外線都有強(qiáng)之間的紫外線都有強(qiáng)烈的吸收作用,且對(duì)熱和光穩(wěn)定,毒性烈的吸收作用,且對(duì)熱和光穩(wěn)定,毒性低。水楊酸酯類(lèi)品種水楊酸酯類(lèi)品種n 這類(lèi)紫外光吸收劑常見(jiàn)的品種有這類(lèi)紫外光吸收劑常見(jiàn)的品種有n TBS 水楊酸對(duì)叔丁基苯酯水楊酸對(duì)叔丁基苯酯 pterbutylphenyl salicylaten OPS 水楊酸對(duì)辛基苯酯水楊酸對(duì)辛基苯酯 poctylphenyl salicylaten BAD 4,4’亞異丙基雙亞異丙基雙 (苯酚水楊酸酯苯酚水楊酸酯 ) 4,4’isopropylidenebis(phenol salicylate)鄰羥基苯并三唑類(lèi)n UV326苯苯并并三三唑唑類(lèi)類(lèi)機(jī)機(jī)理理紫外光猝滅劑紫外光猝滅劑n 有機(jī)鎳絡(luò)合物有機(jī)鎳絡(luò)合物紫外光猝滅劑機(jī)理紫外光猝滅劑機(jī)理n 猝滅劑接受激發(fā)聚合物分子的能量后,本身成猝滅劑接受激發(fā)聚合物分子的能量后,本身成為非反應(yīng)性的激發(fā)態(tài),然后再將能量以無(wú)害的為非反應(yīng)性的激發(fā)態(tài),然后再將能量以無(wú)害的形式消散。自由基捕捉劑自由基捕捉劑n 受阻胺類(lèi)受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑光穩(wěn)定劑(HALS)受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑 (HALS) n 受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑是近幾年來(lái)新發(fā)展起來(lái)受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑是近幾年來(lái)新發(fā)展起來(lái)的光穩(wěn)定劑。有些顏料可以直到光敏劑的作用,從而導(dǎo)致含有光穩(wěn)定劑的光敏劑的作用,從而導(dǎo)致含有光穩(wěn)定劑的塑料制品光穩(wěn)定性急劇下降塑料制品光穩(wěn)定性急劇下降 。高密度聚乙烯主要用在吹塑、注塑和的。對(duì)于錯(cuò)。隨著近年來(lái)受阻胺的開(kāi)發(fā)成功,又使和成本。有些雜,不同類(lèi)型的顏料作用的方式不盡相同。 光穩(wěn)定劑的選擇(對(duì)抗性)光穩(wěn)定劑的選擇(對(duì)抗性)n 除了考慮光穩(wěn)定劑本身的性質(zhì)以外,在應(yīng)除了考慮光穩(wěn)定劑本身的性質(zhì)以外,在應(yīng)用中還要考慮光穩(wěn)定劑與其他添加劑之間用中還要考慮光穩(wěn)定劑與其他添加劑之間的相互作用,如與顏料的作用。這些鎳絡(luò)合物多數(shù)帶有綠色或淺綠色。它們對(duì)高聚物的相容性好,無(wú)味低毒?;衔锂?dāng)受光照吸收能量后就會(huì)發(fā)生螯合環(huán)開(kāi)環(huán),當(dāng)物當(dāng)受光照吸收能量后就會(huì)發(fā)生螯合環(huán)開(kāi)環(huán),當(dāng)它將所吸收的能量以其它無(wú)害能量轉(zhuǎn)移時(shí),如轉(zhuǎn)它將所吸收的能量以其它無(wú)害能量轉(zhuǎn)移時(shí),如轉(zhuǎn)化為熱能,螯合環(huán)又閉環(huán)。n 對(duì)對(duì) 于聚乙于聚乙 烯烯 ,其本身不含有,其本身不含有 發(fā)發(fā) 色色 團(tuán)團(tuán) ,所以不吸收,所以不吸收波波 長(zhǎng)長(zhǎng) 大于大于 250nm以上的光。分解過(guò)程的自由基。生成應(yīng)活性小。GD1588 管材、波紋管 己烯- 1 三井化學(xué)聚丙烯材料的類(lèi)型與發(fā)展聚丙烯材料的類(lèi)
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