第11章紅外光譜法-資料下載頁
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【正文】 態(tài)； E0 + h?0 ， E1 + h?0 激發(fā)虛態(tài) ； 獲得能量后 ， 躍遷到激發(fā)虛態(tài) . （ 1928年印度物理學(xué)家 Raman C V 發(fā)現(xiàn)； 1960年快速發(fā)展 ） h ?? E0 E1 V=1 V=0 h?0 h?0 h?0 h?0 + ?? E1 + h?0 E0 + h?0 h(?0 ??) 激發(fā)虛態(tài) 電磁輻射與物質(zhì)分子相互碰撞 2022年 10月 24日星期一 第 38頁 分析化學(xué)研究所 基本原理 Raman散射 Raman散射的兩種躍遷能量差： ?E=h(?0 ??) 產(chǎn)生 stokes線 ， 基態(tài)分子多 ， 強(qiáng) ?E=h(?0 + ??) 產(chǎn)生反 stokes線 ， 弱 Raman位移： Raman散射光與入射光頻率差 ?? ANTISTOKES ?0 ?? Rayleigh STOKES ?0 + ?? ?0 h(?0 + ??) E0 E1 V=1 V=0 E1 + h?0 E0 + h?0 h ?? h?0 h(?0 ??) 2022年 10月 24日星期一 第 39頁 分析化學(xué)研究所 激光拉曼光譜 Raman光譜產(chǎn)生于分子誘導(dǎo)偶極矩的變化 對于非極性基團(tuán)或全對稱分子 ， 由于入射光子的外電場的作用 ， 使分子的電子殼層發(fā)生形變 ， 分子的正負(fù)電荷中心發(fā)生了相對移動 ， 形成了誘導(dǎo)偶極矩 。 ?I=??E ?I為誘導(dǎo)偶極矩 ， ?為極化率 ， E為入射光子的電場 。 ?與分子內(nèi)部的振動無關(guān) ， 則為 Rayleigh散射； ?隨分子內(nèi)部的振動而變化 ， 則為 Raman散射 。 2022年 10月 24日星期一 第 40頁 分析化學(xué)研究所 判別分子的 Raman或紅外活性的規(guī)則 ? ，紅外和 Raman活性是互相排斥的 ? ，紅外和 Raman活性是并存的 ? Raman都是非活性的 2022年 10月 24日星期一 第 41頁 分析化學(xué)研究所 拉曼光譜與紅外光譜分析方法比較 拉曼光譜 紅外光譜 光譜范圍 4 0 4000 c m 1 光譜范圍 400 4000 c m 1 水可作為溶劑 水不能作為溶劑 樣品可盛于玻璃瓶，毛細(xì)管等容器中直接測定 不能用玻璃容器測定 固體樣品可直接測定 固體 需要研磨制成 KBr 壓片 2022年 10月 24日星期一 第 42頁 分析化學(xué)研究所 激光 Raman光譜儀 激光光源： HeNe激光器 ， 波長 nm Ar激光器 ， 波長 nm nm 散射強(qiáng)度 ?1/?4 單色器：光柵 ， 多單色器； 檢測器：光電倍增管 ， 光子計數(shù)器； 2022年 10月 24日星期一 第 43頁 分析化學(xué)研究所 傅立葉變換 拉曼光譜儀 光源： NdYAG釔鋁石榴石激光器（ ?m） 檢測器：高靈敏度的銦鎵砷探頭 特點(diǎn)： （ 1）避免了熒光干擾； （ 2）精度高； （ 3）消除了瑞利譜線； （ 4）測量速度快。 2022年 10月 24日星期一 第 44頁 分析化學(xué)研究所 Raman光譜的應(yīng)用 ? ? ? ? 2022年 10月 24日星期一 第 45頁 分析化學(xué)研究所 ? 參考文獻(xiàn) 《 傅里葉變換紅外光譜儀 》 翁詩甫 編著，化學(xué)工業(yè)出版社， 2022。
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