【正文】 、40℃、50℃的反應(yīng)溫度繼續(xù)反應(yīng)1h；抽濾，蒸發(fā)干燥，稱重，計(jì)算收率。二氯甲烷溶劑中反應(yīng)溫度與收率的關(guān)系見圖31；丙酮溶劑中反應(yīng)溫度與收率的關(guān)系見圖32。圖31 二氯甲烷溶劑中反應(yīng)溫度對收率的影響圖32 丙酮溶劑中反應(yīng)溫度對收率的影響由曲線可見，在二氯甲烷以及丙酮中的反應(yīng)，收率皆以低于20℃時(shí)最高；其中，20℃%；%。顯然，以二氯甲烷作為溶劑，其收率明顯高于丙酮。 反應(yīng)時(shí)間對于收率的影響該實(shí)驗(yàn)步驟分別以二氯甲烷、丙酮為溶劑，考察不同反應(yīng)時(shí)間下DPPPDBTU的收率。合成方法及步驟：（1）250ml三口燒瓶中，()，3滴PEG400()，()，40ml二氯甲烷或丙酮；磁力攪拌。（2）()溶于10mol二氯甲烷或丙酮，常溫下，由恒壓滴液漏斗向三燒瓶中緩慢滴加40min；而后保持常溫，分別繼續(xù)反應(yīng)30min、45min、60min、90min、120min、150min；抽濾，蒸發(fā)干燥，稱重，計(jì)算收率。二氯甲烷溶劑中反應(yīng)時(shí)間與收率的關(guān)系見圖33；丙酮溶劑中反應(yīng)時(shí)間與收率的關(guān)系見圖34。圖33 二氯甲烷溶劑中反應(yīng)時(shí)間對收率的影響圖34 丙酮溶劑中反應(yīng)時(shí)間對收率的影響顯然，在二氯甲烷作為溶劑的情況下，60分鐘的反應(yīng)時(shí)間收率最高(%)；而以丙酮為溶劑，則45分鐘的反應(yīng)時(shí)間收率最高(%)。二氯甲烷作為溶劑時(shí)的收率高于丙酮。此外，針對溶劑的選擇，本實(shí)驗(yàn)還考察了水、三氯甲烷、四氯化碳等溶劑，效果不理想，故不作深入研究；文獻(xiàn)多有使用乙腈作為溶劑，但考慮其毒性，不選用。綜合以上原因，使用二氯甲烷作為溶劑。綜上所述，DPPPDBTU的合成最優(yōu)化條件為：以二氯甲烷為溶劑，常溫(低于20℃)反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為60min；%。 DBPPDBTDE的合成條件研究與DPPPDBTU類似，DBPPDBTDE的合成以對苯二甲酰氯和硫氰酸鉀為原料，PEG400為相轉(zhuǎn)移催化劑，合成了中間產(chǎn)物對苯二甲?；惲蚯杷狨?；并以此為原料進(jìn)一步與丙胺直接合成DBPPDBTU，同時(shí)，分別對于反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、反應(yīng)介質(zhì)(溶劑種類)等因素進(jìn)行了考察。 反應(yīng)溫度對于收率的影響分別以二氯甲烷、丙酮為溶劑，考察了不同溫度下DBPPDBTU的收率。合成方法及步驟：（1）250ml三口燒瓶中，()，3滴PEG400()，()，40ml二氯甲烷或丙酮；磁力攪拌。（2）()溶于10mol二氯甲烷或丙酮，由恒壓滴液漏斗向三燒瓶中緩慢滴加40min；分別以20℃、30℃、40℃、50℃的反應(yīng)溫度繼續(xù)反應(yīng)1h；抽濾，蒸發(fā)干燥，稱重，計(jì)算收率。二氯甲烷溶劑中反應(yīng)溫度與收率的關(guān)系見圖35；丙酮溶劑中反應(yīng)溫度與收率的關(guān)系見圖36。圖35 二氯甲烷溶劑中應(yīng)溫度對收率的影響圖36 丙酮溶劑中應(yīng)溫度對收率的影響由曲線可見，在二氯甲烷以及丙酮中的反應(yīng)，收率皆以低于20℃時(shí)最高；其中，20℃%；%。顯然，以二氯甲烷作為溶劑，其收率明顯高于丙酮。 反應(yīng)時(shí)間對于收率的影響該實(shí)驗(yàn)步驟分別以二氯甲烷、丙酮為溶劑，考察不同反應(yīng)時(shí)間下DBPPDBTU的收率。合成方法及步驟：（1）250ml三口燒瓶中，()，3滴PEG400()，()，40ml二氯甲烷或丙酮；磁力攪拌。（2）()溶于10mol二氯甲烷或丙酮，常溫下，由恒壓滴液漏斗向三燒瓶中緩慢滴加40min；而后保持常溫，分別繼續(xù)反應(yīng)30min、45min、60min、90min、120min、150min；抽濾，蒸發(fā)干燥，稱重，計(jì)算收率。二氯甲烷溶劑中反應(yīng)溫度與收率的關(guān)系見圖37；丙酮溶劑中反應(yīng)溫度與收率的關(guān)系見圖38。圖37 二氯甲烷溶劑中反應(yīng)時(shí)間對收率的影響圖38 丙酮溶劑中反應(yīng)時(shí)間對收率的影響顯然，在二氯甲烷作為溶劑的情況下，60分鐘的反應(yīng)時(shí)間收率最高(%)；而以丙酮為溶劑，則45分鐘的反應(yīng)時(shí)間收率最高(%)。二氯甲烷作為溶劑時(shí)的收率高于丙酮。綜上所述，DBPPDBTU的合成最優(yōu)化條件為：以二氯甲烷為溶劑，常溫(低于20℃)反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為60min；%。 紅外光譜使用以KBr壓片法對所得兩種產(chǎn)品DBPPDBTU和DPPPDBTU進(jìn)行紅外光譜分析 DBPPDBTDE的紅外光譜DBPPDBTU的紅外圖譜如圖39。圖39 DBPPDBTU的紅外圖譜IR，ν，cm1：(C=S伸縮振動)。 , (CN伸縮振動)。 (C=O伸縮振動)。 (苯環(huán)C=C伸縮振動)。 , , (烷基CH伸縮振動。 , (NH伸縮振動)。 (烷基CH面內(nèi)振動).初步驗(yàn)證了DBPPDBTU的結(jié)構(gòu)。 DPPPDBTDE的紅外光譜DPPPDBTU的紅外圖譜如圖310。圖310 DPPPDBTU的紅外圖譜IR，ν，cm1：(C=S伸縮振動)。 (CN伸縮振動)。 (C=O伸縮振動)。 (苯環(huán)C=C伸縮振動)。 , , (烷基CH伸縮振動)。 (ArH伸縮振動)。 (NH伸縮振動)。 (烷基CH面內(nèi)振動).初步驗(yàn)證了DPPPDBTU的結(jié)構(gòu)。 元素分析對DBPPDBTU進(jìn)行了元素分析。C18N4O2S2H26 ()，C：%；N：%； S：%；H：%。實(shí)測值：C：%；N：%；S：%；H：%分析結(jié)果接近理論值，初步驗(yàn)證了該產(chǎn)品是DBPPDBTU。 小結(jié)（1）DPPPDBTU的合成最優(yōu)化條件為：以二氯甲烷為溶劑，常溫(低于20℃)反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為60min；%。DBPPDBTU的合成最優(yōu)化條件為：以二氯甲烷為溶劑，常溫(低于20℃)反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為60min；%。（2）對產(chǎn)品DBPPDBTU和DPPPDBTU分別進(jìn)行了紅外光譜分析，初步驗(yàn)證了兩種物質(zhì)的存在。對DBPPDBTU進(jìn)行了元素分析，進(jìn)一步驗(yàn)證了這一產(chǎn)品是DBPPDBTU。中南大學(xué)學(xué)士學(xué)位論文 第4章 對苯二甲?；螂宓男再|(zhì)第4章 對苯二甲?；螂宓男再|(zhì) DPPPDBTU與金屬離子的紫外光譜硫脲官能團(tuán)對于過渡金屬離子具有很好的螯合性能，硫脲類產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于濕法冶金、水處理等領(lǐng)域。因此，研究本實(shí)驗(yàn)產(chǎn)物酰基硫脲與金屬離子的作用具有十分現(xiàn)實(shí)的意義。對于?；螂迮c金屬離子作用的研究，紫外光度分析法是一種常用而且有效的方法。紫外光譜(UV)，是分子中某些價(jià)電子吸收了一定波長的電磁波，由低能級躍近到高能級而產(chǎn)生的一種光譜。目前使用的紫外光譜儀波長范圍是200~800nm。其基本原理是用不同波長的近紫外光(200~400nm)依次照一定濃度的被測樣品溶液時(shí)，就會發(fā)現(xiàn)部分波長的光被吸收。如果以波長λ為橫坐標(biāo)(單位nm)，吸收度A為縱坐標(biāo)作圖，即得到紫外光譜。含有生色團(tuán)的有機(jī)物通常會在紫外光譜上留下吸收峰，因此紫外分析是一種良好的定性分析方法。本實(shí)驗(yàn)即通過觀察吸收峰的變化來判斷對苯二甲?；螂迮c金屬離子的作用。紫外分析結(jié)果顯示，DPPPDBTU的最大吸收波長為264nm，可能為其分結(jié)構(gòu)中硫代羰基(C=S)的紫外吸收。 DPPPDBTU與Cu+、Cu2+的紫外光譜DPPPDBTU與Cu+離子的作用，紫外光譜見圖41；與Cu2+離子的作用，紫外光譜見圖42。由紫外圖譜可以發(fā)現(xiàn)，Cu+離子和Cu2+離子的存在使DPPPDBTU在264nm處的吸收峰明顯削弱。有此可以初步推斷，DPPPDBTU對于Cu+離子和Cu2+離子具有較強(qiáng)的絡(luò)合性。圖41 DPPPDBTU及其與亞銅離子作用的紫外光譜圖42 DPPPDBTU與銅離子作用的紫外光譜 DPPPDBTU與Fe2+、Fe3+的紫外光譜DPPPDBTU與Fe2+離子的作用，紫外光譜見圖43；與Fe3+離子的作用，紫外光譜見圖44。圖43 DPPPDBTU及其與亞鐵離子作用的紫外光譜圖44 DPPPDBTU及其與鐵離子作用的紫外光譜由紫外圖譜可以發(fā)現(xiàn)，F(xiàn)e2+離子和Fe3+離子的存在對于DPPPDBTU在264nm處的吸收峰幾乎沒有影響。有此可以初步推斷，DPPPDBTU對于Fe2+離子和Fe3+離子基本沒有的絡(luò)合性。 DPPPDBTU與Zn2+、Pb2+的紫外光譜DPPPDBTU與Zn2+離子的作用，紫外光譜見圖45；與Pb2+離子的作用，紫外光譜見圖46。圖45 DPPPDBTU及其與鋅離子作用的紫外光譜圖46 DPPPDBTU及其與鉛離子作用的紫外光譜由紫外圖譜可以發(fā)現(xiàn)，Zn2+離子和Pb2+離子的存在對于DPPPDBTU在264nm處的吸收峰幾乎沒有影響。有此可以初步推斷，DPPPDBTU對于Zn2+離子和Pb2+離子基本沒有的絡(luò)合性。 DBPPDBTU與金屬離子的紫外光譜紫外分析結(jié)果顯示，DBPPDBTU的最大吸收波長為254nm，可能為其分結(jié)構(gòu)中硫代羰基(C=S)的紫外吸收。 DBPPDBTU與Cu+、Cu2+的紫外光譜DBPPDBTU與Cu+離子的作用，紫外光譜見圖47；與Cu2+離子的作用，紫外光譜見圖48。由紫外圖譜可以發(fā)現(xiàn)，Cu+離子和Cu2+離子的存在使DBPPDBTU在254nm處的吸收峰明顯削弱。有此可以初步推斷，DBPPDBTU對于Cu+離子和Cu2+離子具有較強(qiáng)的絡(luò)合性。圖47 DBPPDBTU及其與亞銅離子作用的紫外光譜圖48 DBPPDBTU及其與銅離子作用的紫外光譜 DBPPDBTU與Fe2+、Fe3+的紫外光譜DBPPDBTU與Fe2+離子的作用，紫外光譜見圖49；與Fe3+離子的作用，紫外光譜見圖410。圖49 DBPPDBTU及其與亞鐵離子作用的紫外光譜圖410 DBPPDBTU及其與鐵離子作用的紫外光譜由紫外圖譜可以發(fā)現(xiàn)，F(xiàn)e2+離子和Fe3+離子的存在對于DBPPDBTU在254nm處的吸收峰幾乎沒有影響。有此可以初步推斷，DBPPDBTU對于Fe2+離子和Fe3+離子基本沒有的絡(luò)合性。 DBPPDBTU與Zn2+、Pb2+的紫外光譜DBPPDBTU與Zn2+離子的作用，紫外光譜見圖411；與Pb2+離子的作用，紫外光譜見圖412。由紫外圖譜可以發(fā)現(xiàn)，Zn2+離子和Pb2+離子的存在對于DBPPDBTU在254nm處的吸收峰幾乎沒有影響。有此可以初步推斷，DBPPDBTU對于Zn2+離子和Pb2+離子基本沒有的絡(luò)合性。圖411 DBPPDBTU及其與鋅離子作用的紫外光譜圖412 DBPPDBTU及其與鉛離子作用的紫外光譜 酰基硫脲的礦物浮選試驗(yàn)對于合成的兩種?；螂宓牟妒招阅苓M(jìn)行浮選試驗(yàn)評價(jià)，浮選礦樣取自德興銅礦。 大山選礦廠皮帶礦石的浮選試驗(yàn)礦樣：大山選礦廠皮帶礦石，石灰800g/t，；浮選試驗(yàn)結(jié)果見表41。表41 大山礦樣浮選試驗(yàn)條件及其結(jié)果藥劑用量(g/t)產(chǎn)物產(chǎn)率/%品位/%回收率/%CuSMoCuSMo丁基黃藥 50LB 18粗精礦尾 礦原 礦DPPPDBTU LB 18粗精礦尾 礦原 礦DBPPDBTU LB 18粗精礦尾 礦原 礦浮選試驗(yàn)結(jié)果表明：DPPPDBTU所浮選的粗精礦中銅的回收率(%)明顯高于其對于硫的回收率(%)，由此表明，DPPPDBTU對于硫化銅礦具有良好的捕收性能，而對于黃鐵礦具有良好的選擇性能。相似的，DBPPDBTU所浮選的粗精礦中銅的回收率(%)明顯高于其對于硫的回收率(%)，同樣表明，DBPPDBTU對于硫化銅礦具有良好的捕收性能，而對于黃鐵礦具有良好的選擇性能。 泗洲選礦廠高氧化鋁礦石的浮選試驗(yàn)礦樣：泗洲選礦廠高氧化率礦石，石灰800g/t，；浮選試驗(yàn)結(jié)果見表42。浮選試驗(yàn)結(jié)果表明：DPPPDBTU所浮選的粗精礦中銅的回收率(%)明顯高于其對于硫的回收率(%)，由此表明，DPPPDBTU對于硫化銅礦具有良好的捕收性能，而對于黃鐵礦具有良好的選擇性能。相似的，DBPPDBTU所浮選的粗精礦中銅的回收率(%)明顯高于其對于硫的回收率(%)，同樣表明，DBPPDBTU對于硫化銅礦具有良好的捕收性能，而對于黃鐵礦具有良好的選擇性能。表42 泗洲礦樣浮選條件及其試驗(yàn)結(jié)果藥劑用量(g/t)產(chǎn)物產(chǎn)率/%品位/%回收率/%CuSMoCuSMoMac12 LB 粗精礦尾 礦原 礦DPPPDBTU LB 18粗精礦尾 礦原 礦DBPPDBTU LB 18粗精礦尾 礦原 礦 小結(jié)（1）兩種對苯二甲?；螂錎PPPDBTU和DPBPPDBTU對于金屬離子的選擇吸附性十分相似，即對于銅具有選擇吸附性，而對于鐵、鉛、鋅等離子基本沒有吸附型。這一金屬選擇性的差異可應(yīng)用于采礦工業(yè)中銅礦的浮選，冶金中銅離子的富集，含銅污水的處理等領(lǐng)域。（2）對苯二甲?；螂鍖τ诹蚧~礦具有優(yōu)良的捕收性能，而對黃鐵礦的選擇性十分明顯。這一性質(zhì)也與之前對苯二甲酰基二硫脲與銅及亞銅離子的螯合作用的分析結(jié)果一致。對苯二甲?；螂宓倪@一性質(zhì)使之未來應(yīng)用于硫化銅礦的浮選具有一定的可能性；進(jìn)一步的深入研究具有十分現(xiàn)實(shí)的意義。中南