【正文】 、40℃、50℃的反應溫度繼續(xù)反應1h；抽濾，蒸發(fā)干燥，稱重，計算收率。二氯甲烷溶劑中反應溫度與收率的關(guān)系見圖31；丙酮溶劑中反應溫度與收率的關(guān)系見圖32。圖31 二氯甲烷溶劑中反應溫度對收率的影響圖32 丙酮溶劑中反應溫度對收率的影響由曲線可見，在二氯甲烷以及丙酮中的反應，收率皆以低于20℃時最高；其中，20℃%；%。顯然，以二氯甲烷作為溶劑，其收率明顯高于丙酮。 反應時間對于收率的影響該實驗步驟分別以二氯甲烷、丙酮為溶劑，考察不同反應時間下DPPPDBTU的收率。合成方法及步驟：（1）250ml三口燒瓶中，()，3滴PEG400()，()，40ml二氯甲烷或丙酮；磁力攪拌。（2）()溶于10mol二氯甲烷或丙酮，常溫下，由恒壓滴液漏斗向三燒瓶中緩慢滴加40min；而后保持常溫，分別繼續(xù)反應30min、45min、60min、90min、120min、150min；抽濾，蒸發(fā)干燥，稱重，計算收率。二氯甲烷溶劑中反應時間與收率的關(guān)系見圖33；丙酮溶劑中反應時間與收率的關(guān)系見圖34。圖33 二氯甲烷溶劑中反應時間對收率的影響圖34 丙酮溶劑中反應時間對收率的影響顯然，在二氯甲烷作為溶劑的情況下，60分鐘的反應時間收率最高(%)；而以丙酮為溶劑，則45分鐘的反應時間收率最高(%)。二氯甲烷作為溶劑時的收率高于丙酮。此外，針對溶劑的選擇，本實驗還考察了水、三氯甲烷、四氯化碳等溶劑，效果不理想，故不作深入研究；文獻多有使用乙腈作為溶劑，但考慮其毒性，不選用。綜合以上原因，使用二氯甲烷作為溶劑。綜上所述，DPPPDBTU的合成最優(yōu)化條件為：以二氯甲烷為溶劑，常溫(低于20℃)反應，反應時間為60min；%。 DBPPDBTDE的合成條件研究與DPPPDBTU類似，DBPPDBTDE的合成以對苯二甲酰氯和硫氰酸鉀為原料，PEG400為相轉(zhuǎn)移催化劑，合成了中間產(chǎn)物對苯二甲?；惲蚯杷狨?；并以此為原料進一步與丙胺直接合成DBPPDBTU，同時，分別對于反應時間、反應溫度、反應介質(zhì)(溶劑種類)等因素進行了考察。 反應溫度對于收率的影響分別以二氯甲烷、丙酮為溶劑，考察了不同溫度下DBPPDBTU的收率。合成方法及步驟：（1）250ml三口燒瓶中，()，3滴PEG400()，()，40ml二氯甲烷或丙酮；磁力攪拌。（2）()溶于10mol二氯甲烷或丙酮，由恒壓滴液漏斗向三燒瓶中緩慢滴加40min；分別以20℃、30℃、40℃、50℃的反應溫度繼續(xù)反應1h；抽濾，蒸發(fā)干燥，稱重，計算收率。二氯甲烷溶劑中反應溫度與收率的關(guān)系見圖35；丙酮溶劑中反應溫度與收率的關(guān)系見圖36。圖35 二氯甲烷溶劑中應溫度對收率的影響圖36 丙酮溶劑中應溫度對收率的影響由曲線可見，在二氯甲烷以及丙酮中的反應，收率皆以低于20℃時最高；其中，20℃%；%。顯然，以二氯甲烷作為溶劑，其收率明顯高于丙酮。 反應時間對于收率的影響該實驗步驟分別以二氯甲烷、丙酮為溶劑，考察不同反應時間下DBPPDBTU的收率。合成方法及步驟：（1）250ml三口燒瓶中，()，3滴PEG400()，()，40ml二氯甲烷或丙酮；磁力攪拌。（2）()溶于10mol二氯甲烷或丙酮，常溫下，由恒壓滴液漏斗向三燒瓶中緩慢滴加40min；而后保持常溫，分別繼續(xù)反應30min、45min、60min、90min、120min、150min；抽濾，蒸發(fā)干燥，稱重，計算收率。二氯甲烷溶劑中反應溫度與收率的關(guān)系見圖37；丙酮溶劑中反應溫度與收率的關(guān)系見圖38。圖37 二氯甲烷溶劑中反應時間對收率的影響圖38 丙酮溶劑中反應時間對收率的影響顯然，在二氯甲烷作為溶劑的情況下，60分鐘的反應時間收率最高(%)；而以丙酮為溶劑，則45分鐘的反應時間收率最高(%)。二氯甲烷作為溶劑時的收率高于丙酮。綜上所述，DBPPDBTU的合成最優(yōu)化條件為：以二氯甲烷為溶劑，常溫(低于20℃)反應，反應時間為60min；%。 紅外光譜使用以KBr壓片法對所得兩種產(chǎn)品DBPPDBTU和DPPPDBTU進行紅外光譜分析 DBPPDBTDE的紅外光譜DBPPDBTU的紅外圖譜如圖39。圖39 DBPPDBTU的紅外圖譜IR，ν，cm1：(C=S伸縮振動)。 , (CN伸縮振動)。 (C=O伸縮振動)。 (苯環(huán)C=C伸縮振動)。 , , (烷基CH伸縮振動。 , (NH伸縮振動)。 (烷基CH面內(nèi)振動).初步驗證了DBPPDBTU的結(jié)構(gòu)。 DPPPDBTDE的紅外光譜DPPPDBTU的紅外圖譜如圖310。圖310 DPPPDBTU的紅外圖譜IR，ν，cm1：(C=S伸縮振動)。 (CN伸縮振動)。 (C=O伸縮振動)。 (苯環(huán)C=C伸縮振動)。 , , (烷基CH伸縮振動)。 (ArH伸縮振動)。 (NH伸縮振動)。 (烷基CH面內(nèi)振動).初步驗證了DPPPDBTU的結(jié)構(gòu)。 元素分析對DBPPDBTU進行了元素分析。C18N4O2S2H26 ()，C：%；N：%； S：%；H：%。實測值：C：%；N：%；S：%；H：%分析結(jié)果接近理論值，初步驗證了該產(chǎn)品是DBPPDBTU。 小結(jié)（1）DPPPDBTU的合成最優(yōu)化條件為：以二氯甲烷為溶劑，常溫(低于20℃)反應，反應時間為60min；%。DBPPDBTU的合成最優(yōu)化條件為：以二氯甲烷為溶劑，常溫(低于20℃)反應，反應時間為60min；%。（2）對產(chǎn)品DBPPDBTU和DPPPDBTU分別進行了紅外光譜分析，初步驗證了兩種物質(zhì)的存在。對DBPPDBTU進行了元素分析，進一步驗證了這一產(chǎn)品是DBPPDBTU。中南大學學士學位論文 第4章 對苯二甲?；螂宓男再|(zhì)第4章 對苯二甲?；螂宓男再|(zhì) DPPPDBTU與金屬離子的紫外光譜硫脲官能團對于過渡金屬離子具有很好的螯合性能，硫脲類產(chǎn)品廣泛應用于濕法冶金、水處理等領域。因此，研究本實驗產(chǎn)物?；螂迮c金屬離子的作用具有十分現(xiàn)實的意義。對于酰基硫脲與金屬離子作用的研究，紫外光度分析法是一種常用而且有效的方法。紫外光譜(UV)，是分子中某些價電子吸收了一定波長的電磁波，由低能級躍近到高能級而產(chǎn)生的一種光譜。目前使用的紫外光譜儀波長范圍是200~800nm。其基本原理是用不同波長的近紫外光(200~400nm)依次照一定濃度的被測樣品溶液時，就會發(fā)現(xiàn)部分波長的光被吸收。如果以波長λ為橫坐標(單位nm)，吸收度A為縱坐標作圖，即得到紫外光譜。含有生色團的有機物通常會在紫外光譜上留下吸收峰，因此紫外分析是一種良好的定性分析方法。本實驗即通過觀察吸收峰的變化來判斷對苯二甲?；螂迮c金屬離子的作用。紫外分析結(jié)果顯示，DPPPDBTU的最大吸收波長為264nm，可能為其分結(jié)構(gòu)中硫代羰基(C=S)的紫外吸收。 DPPPDBTU與Cu+、Cu2+的紫外光譜DPPPDBTU與Cu+離子的作用，紫外光譜見圖41；與Cu2+離子的作用，紫外光譜見圖42。由紫外圖譜可以發(fā)現(xiàn)，Cu+離子和Cu2+離子的存在使DPPPDBTU在264nm處的吸收峰明顯削弱。有此可以初步推斷，DPPPDBTU對于Cu+離子和Cu2+離子具有較強的絡合性。圖41 DPPPDBTU及其與亞銅離子作用的紫外光譜圖42 DPPPDBTU與銅離子作用的紫外光譜 DPPPDBTU與Fe2+、Fe3+的紫外光譜DPPPDBTU與Fe2+離子的作用，紫外光譜見圖43；與Fe3+離子的作用，紫外光譜見圖44。圖43 DPPPDBTU及其與亞鐵離子作用的紫外光譜圖44 DPPPDBTU及其與鐵離子作用的紫外光譜由紫外圖譜可以發(fā)現(xiàn)，F(xiàn)e2+離子和Fe3+離子的存在對于DPPPDBTU在264nm處的吸收峰幾乎沒有影響。有此可以初步推斷，DPPPDBTU對于Fe2+離子和Fe3+離子基本沒有的絡合性。 DPPPDBTU與Zn2+、Pb2+的紫外光譜DPPPDBTU與Zn2+離子的作用，紫外光譜見圖45；與Pb2+離子的作用，紫外光譜見圖46。圖45 DPPPDBTU及其與鋅離子作用的紫外光譜圖46 DPPPDBTU及其與鉛離子作用的紫外光譜由紫外圖譜可以發(fā)現(xiàn)，Zn2+離子和Pb2+離子的存在對于DPPPDBTU在264nm處的吸收峰幾乎沒有影響。有此可以初步推斷，DPPPDBTU對于Zn2+離子和Pb2+離子基本沒有的絡合性。 DBPPDBTU與金屬離子的紫外光譜紫外分析結(jié)果顯示，DBPPDBTU的最大吸收波長為254nm，可能為其分結(jié)構(gòu)中硫代羰基(C=S)的紫外吸收。 DBPPDBTU與Cu+、Cu2+的紫外光譜DBPPDBTU與Cu+離子的作用，紫外光譜見圖47；與Cu2+離子的作用，紫外光譜見圖48。由紫外圖譜可以發(fā)現(xiàn)，Cu+離子和Cu2+離子的存在使DBPPDBTU在254nm處的吸收峰明顯削弱。有此可以初步推斷，DBPPDBTU對于Cu+離子和Cu2+離子具有較強的絡合性。圖47 DBPPDBTU及其與亞銅離子作用的紫外光譜圖48 DBPPDBTU及其與銅離子作用的紫外光譜 DBPPDBTU與Fe2+、Fe3+的紫外光譜DBPPDBTU與Fe2+離子的作用，紫外光譜見圖49；與Fe3+離子的作用，紫外光譜見圖410。圖49 DBPPDBTU及其與亞鐵離子作用的紫外光譜圖410 DBPPDBTU及其與鐵離子作用的紫外光譜由紫外圖譜可以發(fā)現(xiàn)，F(xiàn)e2+離子和Fe3+離子的存在對于DBPPDBTU在254nm處的吸收峰幾乎沒有影響。有此可以初步推斷，DBPPDBTU對于Fe2+離子和Fe3+離子基本沒有的絡合性。 DBPPDBTU與Zn2+、Pb2+的紫外光譜DBPPDBTU與Zn2+離子的作用，紫外光譜見圖411；與Pb2+離子的作用，紫外光譜見圖412。由紫外圖譜可以發(fā)現(xiàn)，Zn2+離子和Pb2+離子的存在對于DBPPDBTU在254nm處的吸收峰幾乎沒有影響。有此可以初步推斷，DBPPDBTU對于Zn2+離子和Pb2+離子基本沒有的絡合性。圖411 DBPPDBTU及其與鋅離子作用的紫外光譜圖412 DBPPDBTU及其與鉛離子作用的紫外光譜 ?；螂宓牡V物浮選試驗對于合成的兩種酰基硫脲的捕收性能進行浮選試驗評價，浮選礦樣取自德興銅礦。 大山選礦廠皮帶礦石的浮選試驗礦樣：大山選礦廠皮帶礦石，石灰800g/t，；浮選試驗結(jié)果見表41。表41 大山礦樣浮選試驗條件及其結(jié)果藥劑用量(g/t)產(chǎn)物產(chǎn)率/%品位/%回收率/%CuSMoCuSMo丁基黃藥 50LB 18粗精礦尾 礦原 礦DPPPDBTU LB 18粗精礦尾 礦原 礦DBPPDBTU LB 18粗精礦尾 礦原 礦浮選試驗結(jié)果表明：DPPPDBTU所浮選的粗精礦中銅的回收率(%)明顯高于其對于硫的回收率(%)，由此表明，DPPPDBTU對于硫化銅礦具有良好的捕收性能，而對于黃鐵礦具有良好的選擇性能。相似的，DBPPDBTU所浮選的粗精礦中銅的回收率(%)明顯高于其對于硫的回收率(%)，同樣表明，DBPPDBTU對于硫化銅礦具有良好的捕收性能，而對于黃鐵礦具有良好的選擇性能。 泗洲選礦廠高氧化鋁礦石的浮選試驗礦樣：泗洲選礦廠高氧化率礦石，石灰800g/t，；浮選試驗結(jié)果見表42。浮選試驗結(jié)果表明：DPPPDBTU所浮選的粗精礦中銅的回收率(%)明顯高于其對于硫的回收率(%)，由此表明，DPPPDBTU對于硫化銅礦具有良好的捕收性能，而對于黃鐵礦具有良好的選擇性能。相似的，DBPPDBTU所浮選的粗精礦中銅的回收率(%)明顯高于其對于硫的回收率(%)，同樣表明，DBPPDBTU對于硫化銅礦具有良好的捕收性能，而對于黃鐵礦具有良好的選擇性能。表42 泗洲礦樣浮選條件及其試驗結(jié)果藥劑用量(g/t)產(chǎn)物產(chǎn)率/%品位/%回收率/%CuSMoCuSMoMac12 LB 粗精礦尾 礦原 礦DPPPDBTU LB 18粗精礦尾 礦原 礦DBPPDBTU LB 18粗精礦尾 礦原 礦 小結(jié)（1）兩種對苯二甲酰基二硫脲DPPPDBTU和DPBPPDBTU對于金屬離子的選擇吸附性十分相似，即對于銅具有選擇吸附性，而對于鐵、鉛、鋅等離子基本沒有吸附型。這一金屬選擇性的差異可應用于采礦工業(yè)中銅礦的浮選，冶金中銅離子的富集，含銅污水的處理等領域。（2）對苯二甲?；螂鍖τ诹蚧~礦具有優(yōu)良的捕收性能，而對黃鐵礦的選擇性十分明顯。這一性質(zhì)也與之前對苯二甲?；螂迮c銅及亞銅離子的螯合作用的分析結(jié)果一致。對苯二甲?；螂宓倪@一性質(zhì)使之未來應用于硫化銅礦的浮選具有一定的可能性；進一步的深入研究具有十分現(xiàn)實的意義。中南