【正文】 基作用丙二酸二乙酯、氰乙酸乙酯、丙二腈與同種查爾酮邁克爾加成由易到難分別是：丙二腈、氰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯。這是因?yàn)閺奈娮幽芰?lái)看，氰基（CN）酯基（COOEt），相應(yīng)的亞甲基上氫的活性依次為：丙二腈氰乙酸乙酯丙二酸二乙酯。（3）取代基 取代基對(duì)這些查爾酮及氮雜查爾酮生成的反應(yīng)有一定的影響：供電子基團(tuán)取代基苯甲醛不利于合成反應(yīng)的進(jìn)行；吸電子基團(tuán)取代基苯甲醛有利于合成反應(yīng)的進(jìn)行。（4）光譜學(xué)性質(zhì)對(duì)其產(chǎn)物光譜學(xué)性質(zhì)分析表明：取代基對(duì)這些查爾酮及氮雜查爾酮的光譜學(xué)性質(zhì)有較大影響：帶有不飽和鍵的發(fā)色基團(tuán)由于增加了共軛程度，會(huì)使得紫外的消光系數(shù)降低，最大吸收波長(zhǎng)發(fā)生紅移，并使得羰基（C=O）的紅外吸收波數(shù)降低；中心原子帶有孤對(duì)電子的生色基團(tuán)（如甲氧基、鹵素等）會(huì)在一定程度增加紫外的消光系數(shù)，使得紫外發(fā)生藍(lán)移，對(duì)羰基（C=O）的紅外吸收波數(shù)的降低作用更為明顯。結(jié)論與展望 查爾酮是黃酮類化合物的一種，許多文獻(xiàn)中都有從天然產(chǎn)物中分離提取查爾酮的報(bào)道。大量的文獻(xiàn)曾報(bào)道過(guò)查爾酮或帶有查爾酮片斷的衍生物具有抗炎癥、抗細(xì)菌、除草等功效，有關(guān)它的研究也成為生物醫(yī)藥學(xué)、農(nóng)學(xué)與食品學(xué)的一個(gè)重要課題。查爾酮類化合物分子具有較大的柔性，能與不同的生物受體結(jié)合。是植物體內(nèi)合成黃酮的前體，其本身也有重要的藥理作用，如抗腫瘤、抗炎、鎮(zhèn)痛、抗?jié)儭⒖共《?、抗菌、抗真菌、抗瘧疾作用等是多種藥用植物有效成分之一。查爾酮衍生物還是一種新類型的有機(jī)非線性光學(xué)材料，具有大的非線性光學(xué)效應(yīng)和比較寬的透光范圍，有可能在半導(dǎo)體激光器和半導(dǎo)體泵浦的固體激光器得到應(yīng)用。由于其顯著的生物藥理活性及獨(dú)特的可塑性結(jié)構(gòu)，近百年來(lái)引起了化學(xué)工作者濃厚的研究興趣。因此，查爾酮類化合物的合成及從天然產(chǎn)物中的分離提取一直是生物醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、食品等方面研究的重要領(lǐng)域。其中查爾酮的麥克爾加成反應(yīng)是其特征反應(yīng)之一。同時(shí)，關(guān)于查爾酮及其衍生物合成的報(bào)道已經(jīng)很多，但有關(guān)氮雜查爾酮的報(bào)道卻為數(shù)不多。本論文旨在尋求一種綠色，環(huán)境友好的有機(jī)合成方式，研究了在查爾酮、氮雜查爾酮的合成及查爾酮為底物進(jìn)行的麥克爾加成反應(yīng)。通過(guò)系列反應(yīng)對(duì)其條件及機(jī)理進(jìn)行了探討，優(yōu)化其反應(yīng)條件，在最優(yōu)化反應(yīng)條件下合成系列查爾酮、氮雜查爾酮及其加成產(chǎn)物，并對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行光譜學(xué)分析。反應(yīng)條件方面：通過(guò)以上探索，我們得到最佳的查爾酮、氮雜查爾酮的綠色合成條件為，物料配比原料A：原料B：催化劑D=1::，碳酸鈉為催化劑，水作溶劑在100oC條件下反應(yīng)。同時(shí)，室溫下，K2CO3為催化劑、無(wú)溶劑固相研磨是一種較為理想的查爾酮邁克爾加成綠色合成方法。且產(chǎn)率較高，反應(yīng)速率較快。取代基對(duì)這些反應(yīng)有一定的影響：供電子基團(tuán)取代基苯甲醛不利于合成反應(yīng)的進(jìn)行；吸電子基團(tuán)取代基苯甲醛有利于合成反應(yīng)的進(jìn)行。取代基對(duì)這些的光譜學(xué)性質(zhì)有較大影響：中心原子帶有雙鍵的硝基等吸電子基會(huì)增加紫外最大吸收波長(zhǎng)（紅移），并使得羰基（C=O）的紅外吸收波數(shù)降低；中心原子帶有孤對(duì)電子的生色基團(tuán)（如甲氧基、鹵素等）會(huì)增加紫外的消光系數(shù)，對(duì)羰基（C=O）的紅外吸收波數(shù)的降低作用更為明顯。同時(shí)，丙二酸二乙酯、氰乙酸乙酯、丙二腈與同種查爾酮邁克爾加成由易到難分別是：丙二腈、氰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯。這是因?yàn)閺奈娮幽芰?lái)看，氰基（CN）酯基（COOEt），相應(yīng)的亞甲基上氫的活性依次為：丙二腈氰乙酸乙酯丙二酸二乙酯。 以前查爾酮的合成方法存在缺點(diǎn)較多,如產(chǎn)率不高、反應(yīng)比較困難、原材料昂貴等?，F(xiàn)在多采取簡(jiǎn)便新型方法,如微波輻射與經(jīng)典的強(qiáng)堿下醛酮縮合相結(jié)合,這樣不僅反應(yīng)速度大大加快,而產(chǎn)率也有很大提高。此外一些綠色無(wú)污染的催化劑的發(fā)現(xiàn)也為合成查爾酮化合物提供了新思路。隨著越來(lái)越多查爾酮化合物的發(fā)現(xiàn),化學(xué)工作者的合成工作也越來(lái)越重,繼續(xù)深入研究其構(gòu)效關(guān)系,尋求簡(jiǎn)便易行的綠色合成方法,開發(fā)生理活性好、應(yīng)用前景好的該類化合物將是今后的研究方向。由此可見，加強(qiáng)對(duì)此方面的研究對(duì)于一個(gè)國(guó)家的經(jīng)濟(jì)及社會(huì)效益都具有著重要的影響意義。致 謝在本篇論文即將完成之際，首先向我的導(dǎo)師張澤老師表示誠(chéng)摯的謝意！張澤老師多年從事有機(jī)合成特別是醫(yī)藥中間體的合成方面的研究，在學(xué)術(shù)上大膽的創(chuàng)新、拼搏進(jìn)取。不僅如此，張老師在工作中亦不辭辛勞、無(wú)私的奉獻(xiàn)，生活中寬厚待人、簡(jiǎn)樸節(jié)約。在半年多時(shí)間的接觸中，給我留下了極為深刻的印象，時(shí)刻教育著我鼓舞著我。他不僅教會(huì)了我從事科研工作的科學(xué)方法，也教會(huì)了我許多生活和做人的道理。昔日當(dāng)我的實(shí)驗(yàn)遇到困難而愁眉不展時(shí)，他的開導(dǎo)鼓勵(lì)至今仍在我耳畔響起，難以忘卻。師澤綿綿，恩深情長(zhǎng)，遠(yuǎn)非一言兩語(yǔ)所能表達(dá)，在此只能略表心意。同時(shí)，在實(shí)驗(yàn)期間，本人也得到了包括高建剛老師、宋慶平老師在內(nèi)的高分子教研室全體老師的指導(dǎo)與幫助，在此一并表示誠(chéng)摯的感謝。 作者：彭志威 2010年6月13日參考文獻(xiàn)[1](a)，JKitajima . 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