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現(xiàn)代煤化工新技術(shù)-資料下載頁(yè)

2025-07-30 23:58本頁(yè)面
  

【正文】 味,并略帶刺激性。乙醇的用途很廣,可用乙醇來(lái)制造醋酸、飲料、香精、染料、燃料等。醫(yī)療上也常用體積分?jǐn)?shù)為70%——75%的乙醇作消毒劑等。乙醇分子模型 乙醇結(jié)構(gòu)圖乙醇分子是由乙基和羥基兩部分組成,可以看成是乙烷分子中的一個(gè)氫原子被羥基取代的產(chǎn)物,也可以看成是水分子中的一個(gè)氫原子被乙基取代的產(chǎn)物。乙醇分子中的碳氧鍵和氫氧鍵比較容易斷裂。相對(duì)分子量:;無(wú)色液體,有特殊香味。密度:;(液)熔點(diǎn):176。C();沸點(diǎn):176。C();在水中溶解時(shí):pKa=;176。C分子偶極矩:fm();燃燒熱(kJ/mol):;臨界溫度(℃):;臨界壓力(MPa):;引燃溫度(℃):363;爆炸上限%(V/V):;爆炸下限%(V/V):;溶解性:與水混溶,可混溶于醚、氯仿、甘油等多數(shù)有機(jī)溶劑;電離性:非電解質(zhì)。無(wú)色、透明,具有特殊香味的液體(易揮發(fā)),密度比水小,能跟水以任意比互溶(一般不能做萃取劑)。乙醇是一種很好的溶劑,既能溶解許多無(wú)機(jī)物,又能溶解許多有機(jī)物,所以常用乙醇來(lái)溶解植物色素或其中的藥用成分,也常用乙醇作為反應(yīng)的溶劑,使參加反應(yīng)的有機(jī)物和無(wú)機(jī)物均能溶解,增大接觸面積,提高反應(yīng)速率。例如,在油脂的皂化反應(yīng)中,加入乙醇既能溶解NaOH,又能溶解油脂,讓它們?cè)诰啵ㄍ蝗軇┑娜芤海┲谐浞纸佑|,加快反應(yīng)速率,提高反應(yīng)限度。乙醇的物理性質(zhì)主要與其低碳直鏈醇的性質(zhì)有關(guān)。乙醇易揮發(fā),且可以與水、乙酸、丙酮、苯、四氯化碳、氯仿、乙醚、乙二醇、甘油、硝基甲烷、吡啶和甲苯等溶劑混溶。此外,低碳的脂肪族烴類(lèi)如戊烷和己烷,氯代脂肪烴如1,1,1三氯乙烷和四氯乙烯也可與乙醇混溶。隨著碳數(shù)的增長(zhǎng),高碳醇在水中的溶解度明顯下降。由于存在氫鍵,乙醇具有潮解性,可以很快從空氣中吸收水分。羥基的極性也使得很多離子化合物可溶于乙醇中,如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氯化鎂、氯化鈣、氯化銨、溴化銨和溴化鈉等。氯化鈉和氯化鉀則微溶于乙醇。此外,其非極性的烴基使得乙醇也可溶解一些非極性的物質(zhì),例如大多數(shù)香精油和很多增味劑、增色劑和醫(yī)藥試劑。 性質(zhì)乙醇具有酸性??梢耘c金屬鈉反應(yīng),產(chǎn)生氫氣,但不如水與金屬鈉反應(yīng)劇烈。活潑金屬(鉀、鈣、鈉、鎂、鋁)可以將乙醇羥基里的氫取代出來(lái)。乙醇具有還原性。可以被氧化成為乙醛。乙醇可以與乙酸在濃硫酸的催化并加熱的情況下發(fā)生酯化作用,生成乙酸乙酯。乙醇可以和鹵化氫發(fā)生取代反應(yīng),生成鹵代烴和水。乙醇可以發(fā)生氧化反應(yīng),燃燒或催化氧化。乙醇可以在濃硫酸和高溫的催化發(fā)生脫水反應(yīng),消去或縮合反應(yīng)。 用途乙醇的用途很廣,主要有:不同濃度的消毒劑、飲料、基本有機(jī)化工原料和汽車(chē)燃料等。廣泛用于醫(yī)用消毒。一般使用95%的酒精用于器械消毒;70~75%的酒精用于殺菌,例如75%的酒精在常溫(25℃)下一分內(nèi)可以殺死大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、白色念珠菌、白色念球菌、銅綠假單胞菌等;更低濃度的酒精用于降低體溫,促進(jìn)局部血液循環(huán)等。乙醇是酒主要成分(含量和酒的種類(lèi)有關(guān)系),如白酒為42度的酒。我們喝的酒內(nèi)的乙醇不是把乙醇加進(jìn)去,而是發(fā)酵出來(lái)的乙醇,當(dāng)然根據(jù)使用的發(fā)酵酶不同還會(huì)有乙酸或糖等有關(guān)物質(zhì)。乙醇可用來(lái)制取乙醛、乙醚、乙酸乙酯、乙胺等化工原料,也是制取、染料、涂料、洗滌劑等產(chǎn)品的原料。乙醇可以調(diào)入汽油,作為車(chē)用燃料,我國(guó)雅津甜高粱乙醇在汽油中占10%。美國(guó)銷(xiāo)售乙醇汽油已有20年歷史。此外乙醇還做:稀釋劑、有機(jī)溶劑、涂料溶劑等幾大方面,其中用量最大的是消毒劑。乙醇汽油是一種由糧食及各種植物纖維加工成的燃料乙醇和普通汽油按一定比例混配形成的新型替代能源。按照我國(guó)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),乙醇汽油是用90%的普通汽油與10%的燃料乙醇調(diào)和而成。乙醇可以有效改善油品的性能和質(zhì)量,降低一氧化碳、碳?xì)浠衔锏戎饕廴疚锱欧?。它不影響汽?chē)的行駛性能,還減少有害氣體的排放量。乙醇汽油作為一種新型清潔燃料,是目前世界上可再生能源的發(fā)展重點(diǎn)。中國(guó)最早生產(chǎn)乙醇燃料的企業(yè)是河南南陽(yáng)的天冠集團(tuán),也是國(guó)家重點(diǎn)試點(diǎn)企業(yè),乙醇燃料最早試點(diǎn)地也是河南的鄭州,洛陽(yáng),南陽(yáng)三地。現(xiàn)在主要是以甜高粱乙醇為主,甜高粱的低投入和高產(chǎn)出,是所有生物質(zhì)中效益和發(fā)展?jié)摿ψ畲蟮摹?車(chē)用乙醇汽油的優(yōu)缺點(diǎn)汽車(chē)用乙醇汽油作為一種清潔的發(fā)動(dòng)機(jī)燃料油具有以下優(yōu)點(diǎn):辛烷值高,抗爆性好;%。在汽油中含10%的乙醇,%;車(chē)用乙醇汽油的使用可有效的降低汽車(chē)尾氣排放,改善能源結(jié)構(gòu)。國(guó)內(nèi)研究表明,E15乙醇汽油(汽油中乙醇含量為15%)%,一氧化碳排量下降30%;燃料乙醇的生產(chǎn)資源豐富,技術(shù)成熟。當(dāng)在汽油中摻兌少于10%時(shí),對(duì)在用汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)無(wú)需進(jìn)行大的改動(dòng),即可直接使用乙醇汽油。汽車(chē)用乙醇汽油在燃燒值,動(dòng)力性和耐腐蝕性上的不足: 乙醇的熱值時(shí)常規(guī)車(chē)用汽油的60%,若汽車(chē)不作任何改動(dòng)就使用含乙醇10%的混合汽油時(shí),發(fā)動(dòng)機(jī)的油耗會(huì)增加5%。乙醇的汽化潛熱大,理論空燃比下的蒸發(fā)溫度大于常規(guī)汽油。影響混合氣的形成及燃燒速度,導(dǎo)致汽車(chē)動(dòng)力性,經(jīng)濟(jì)型,及冷啟動(dòng)性的下降,不利于汽車(chē)的加速性。乙醇在燃燒過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生乙酸,對(duì)汽車(chē)金屬特別是銅有腐蝕作用。乙醇時(shí)一種優(yōu)良溶劑,易對(duì)汽車(chē)的密封橡膠及其他合成非金屬材料產(chǎn)生輕微的腐蝕,溶漲,軟化或龜裂作用。乙醇易吸于水,車(chē)用乙醇汽油的含水量超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)后,容易發(fā)生液相分離,無(wú)法采用成本很低的管道輸送,乙醇汽油儲(chǔ)運(yùn)周期只有4—5天,這影響使用乙醇汽油的方便性。工業(yè)上一般用淀粉發(fā)酵法或乙烯直接水化法制取乙醇: 發(fā)酵法發(fā)酵法制乙醇是在釀酒的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的,在相當(dāng)長(zhǎng)的歷史時(shí)期內(nèi),曾是生產(chǎn)乙醇的唯一工業(yè)方法。發(fā)酵法的原料可以是含淀粉的農(nóng)產(chǎn)品,如谷類(lèi)、薯類(lèi)或野生植物果實(shí)等;也可用制糖廠的廢糖蜜;或者用含纖維素的木屑、植物莖稈等。這些物質(zhì)經(jīng)一定的預(yù)處理后,經(jīng)水解(用廢蜜糖作原料部經(jīng)這一步)、發(fā)酵,即可制得乙醇。發(fā)酵液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為6%~10%,并含有其他一些有機(jī)雜質(zhì),經(jīng)精餾可得95%的工業(yè)乙醇。 乙烯水化法乙烯直接水化法,就是在加熱、加壓和有催化劑存在的條件下,是乙烯與水直接反應(yīng),生產(chǎn)乙醇:CH2═CH2+H2O→C2H5OH(該反應(yīng)分兩步進(jìn)行,第一步是與醋酸汞等汞鹽在水四氫呋喃溶液中生成有機(jī)汞化合物,而后用硼氫化鈉還原)此法中的原料—乙烯可大量取自石油裂解氣,成本低,產(chǎn)量大,這樣能節(jié)約大量糧食,因此發(fā)展很快。 CO2+H2合成乙醇CO2+H2合成乙醇的反應(yīng)是有利的化學(xué)過(guò)程。并且合成的碳數(shù)越多的醇,合成過(guò)程過(guò)程越有利。由CO2加氫合成乙醇的催化劑載體一般為SiO2,也有采用13X和活性炭?;钚越M分一般為Rh、Mn、Cu、Fe和Co等元素。據(jù)報(bào)道日本開(kāi)發(fā)的新催化劑就是以硅膠銠鋰作載體的固體催化劑。 合成氣直接合成法是指用合成氣直接合成乙醇,在國(guó)內(nèi)外尚未工業(yè)化,原因是合成乙醇的工藝路線(xiàn)不完善,經(jīng)濟(jì)指標(biāo)達(dá)不到與其方法匹敵的水平。(1) 糧食制乙醇的方法與我國(guó)的國(guó)情不符,可以另辟蹊徑用纖維素制取葡萄糖再制取乙醇。(2) 乙烯水合法由于對(duì)設(shè)備的腐蝕性較強(qiáng),對(duì)設(shè)備器材要求較高,因此發(fā)展受到限制?,F(xiàn)在采用的直接水合法,就是采用磷酸鹽載在硅藻土上催化式乙烯水合。國(guó)內(nèi)已經(jīng)能夠生產(chǎn)出這種催化劑。(3) 合成氣或CO2+H2合成乙醇,國(guó)內(nèi)外尚未工業(yè)化,原因是合成乙醇的工藝路線(xiàn)不完善,經(jīng)濟(jì)指標(biāo)達(dá)不到與其方法匹敵的水平。(4) 銠催化劑合成乙醇的工藝活性比較低,而且價(jià)格較高。僅僅停留在催化劑的研究上,距離工業(yè)化的道路還很遠(yuǎn)。七、煤制乙烯乙烯是由兩個(gè)碳原子和四個(gè)氫原子組成的化合物。兩個(gè)碳原子之間以雙鍵連接。乙烯是合成纖維、合成橡膠、合成塑料(聚乙烯及聚氯乙烯)、合成乙醇(酒精)的基本化工原料,也用于制造氯乙烯、苯乙烯、環(huán)氧乙烷、醋酸、乙醛、乙醇和炸藥等,尚可用作水果和蔬菜的催熟劑,是一種已證實(shí)的植物激素。乙烯,分子式:C2H4;最簡(jiǎn)式:CH2;分子量:;結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:CH2=CH2結(jié)構(gòu)式;化學(xué)品英文名稱(chēng):ethylene(ethene);分子結(jié)構(gòu):C原子以sp2雜化軌道成鍵、分子為平面形的非極性分子。乙烯乙烯燃燒化學(xué)方程式:C2H4+3O2點(diǎn)燃→2CO2+2H2O乙烯是世界上產(chǎn)量最大的化學(xué)產(chǎn)品之一,乙烯工業(yè)是石油化工產(chǎn)業(yè)的核心,乙烯產(chǎn)品占石化產(chǎn)品的70%以上,在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占有重要的地位。世界上將乙烯產(chǎn)品作為衡量一個(gè)國(guó)家石油化工生產(chǎn)水平的重要標(biāo)志之一。主要成分:含量≥%(以體積計(jì))。外觀與性狀:無(wú)色氣體,略具烴類(lèi)特有的臭味。少量乙烯具有淡淡的甜味;pH:水溶液是中性;熔點(diǎn)(℃):;沸點(diǎn)(℃):;相對(duì)密度(水=1):;相對(duì)蒸氣密度(空氣=1):;飽和蒸氣壓(kPa):(0℃);燃燒熱(kJ/mol):;臨界溫度(℃):;臨界壓力(MPa):;引燃溫度(℃):425;爆炸上限%(V/V):;爆炸下限%(V/V):;溶解性:不溶于水,微溶于乙醇、酮、苯,溶于醚。溶于四氯化碳等有機(jī)溶劑??梢院弯宓乃穆然及l(fā)生加成反應(yīng),溴的四氯化碳溶液會(huì)褪色。乙烯是制造塑料、合成乙醇、乙醛、合成纖維等重要原料。是一種植物激素,由于具有促進(jìn)果實(shí)成熟的作用,并在成熟前大量合成,所以認(rèn)為它是成熟激素。乙烯用量最大的是生產(chǎn)聚乙烯,約占乙烯耗量的45%;其次是由乙烯生產(chǎn)的二氯乙烷和氯乙烯;乙烯氧化制環(huán)氧乙烷和乙二醇。另外乙烯烴化可制苯乙烯,乙烯氧化制乙醛、乙烯合成酒精、乙烯制取高級(jí)醇。實(shí)驗(yàn)室制取乙烯裝置圖反應(yīng)原理:實(shí)驗(yàn)室里是把酒精和濃硫酸按1:3混合迅速加熱到170℃,使酒精分解制得。濃硫酸在反應(yīng)過(guò)程里起催化劑和脫水劑的作用。制取乙烯的反應(yīng)屬于液——液加熱型通常情況下,乙烯是一種無(wú)色稍有氣味的氣體,比空氣的密度略小,難溶于水,易溶于四氯化碳等有機(jī)溶劑。乙烯可以發(fā)生氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)、加成反應(yīng)和加聚反應(yīng)。(1)氧化反應(yīng):①常溫下極易被氧化劑氧化。如將乙烯通入酸性KMnO4溶液,溶液的紫色褪去,乙烯被氧化為二氧化碳,由此可用鑒別乙烯。②易燃燒,并放出熱量,燃燒時(shí)火焰明亮,并產(chǎn)生黑煙。CH2═CH2+3O2→2CO2+2H2O(2)還原反應(yīng):CH2=CH2+H2→CH3CH3(3)加成反應(yīng):CH2═CH2+Br2→CH2Br—CH2Br (常溫下使溴水褪色)CH2═CH2+HCl—催化劑、加熱→CH3—CH2Cl (制氯乙烷)CH2═CH2+HOH—催化劑、加熱、加壓→CH3CH2OH (制酒精)CH2═CH2+H2—Ni或Pd→CH3CH3(4)加成反應(yīng):有機(jī)物分子中雙鍵(或三鍵)兩端的碳原子與其他原子或原子團(tuán)直接結(jié)合生成新的化合物的反應(yīng)。加聚反應(yīng):nCH2═CH2→(CH2—CH2)n (制聚乙烯)隨著中國(guó)乙烯工業(yè)的發(fā)展,供需平衡關(guān)系將逐步得到改善,市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)則更加激烈。面對(duì)以市場(chǎng)國(guó)際化、資源國(guó)際化、技術(shù)與人才國(guó)際化、資本國(guó)際化為主要特征的經(jīng)濟(jì)全球化大趨勢(shì),市場(chǎng)占有率主要取決于產(chǎn)品品種、質(zhì)量和成本。因此,每個(gè)乙烯廠應(yīng)有各自的特色,形成自身的強(qiáng)勢(shì),如果只是簡(jiǎn)單地重復(fù)建設(shè),產(chǎn)品結(jié)構(gòu)雷同,則難以形成競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。中國(guó)乙烯存在巨大的市場(chǎng)缺口和消費(fèi)增長(zhǎng)空間,國(guó)產(chǎn)乙烯的市場(chǎng)占有率一直較低。為緩解國(guó)內(nèi)乙烯供應(yīng)緊張,滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)經(jīng)濟(jì)發(fā)展需求,雖然中國(guó)石油、中國(guó)石化和中海油加快實(shí)施乙烯擴(kuò)能計(jì)劃,從整體情況看,中國(guó)乙烯工業(yè)還有較大的發(fā)展空間。合成乙烯是指用天然氣或煤、煤層氣等天然礦物經(jīng)過(guò)各種合成步驟最終合成乙烯。石油及其餾分裂解生成乙烯不在合成乙烯之列。合成乙烯有一步法、二步法和三步法。主要中間產(chǎn)物是合成氣、甲醇和二甲醚。合成乙烯屬于合成氣的化工領(lǐng)域,乙烯是合成氣后加工的產(chǎn)品。合成乙烯的主要方法原料名稱(chēng)方法天然氣、煤層氣等一步法CH4→C2H4CH4→CO+H2→C2H4煤↗CH4→CH3OH→C2H4CH4→CO+H2→CH3OH→C2H4煤↗↘(CH3)2O↗(C2H5OH)天然氣、煤、煤層氣二步法天然氣、煤、煤層氣三步法三步法的中間步驟比較多,其中一些步驟在工業(yè)上是成熟的,有大型化或國(guó)產(chǎn)化的成熟經(jīng)驗(yàn),需要研究解決的步驟比較少或容易突破,因而為工業(yè)研究和設(shè)計(jì)部門(mén)所青睞。由合成氣開(kāi)始,經(jīng)過(guò)合成反應(yīng)后生成甲醇。然后從甲醇、二甲醚制取乙烯,國(guó)外稱(chēng)為MTO法,是有希望的新工藝。但是催化劑的壽命不詳。合成氣經(jīng)過(guò)催化劑直接生成乙醇,再脫水生成乙烯。該工藝屬于費(fèi)托法合成燃料工藝,以銠金屬為主金屬催化劑,生成乙醇的轉(zhuǎn)化率明顯提高。(1)煤的運(yùn)輸,目前國(guó)內(nèi)有公路、鐵路和皮帶輸送等主要方式。這三種方式的優(yōu)缺點(diǎn)對(duì)比見(jiàn)下表。其中鐵路運(yùn)輸方案投資是運(yùn)輸方案中最高的,但鐵路運(yùn)輸成熟、可靠。此外,建設(shè)的鐵路線(xiàn)路可進(jìn)一步發(fā)揮效益。因此,在運(yùn)輸距離超過(guò)10km情況下。按照成熟可靠的原則,煤炭輸送方案建議采用鐵路運(yùn)輸方式。(2)合理預(yù)留發(fā)展用地,遠(yuǎn)期擴(kuò)建用地盡可能預(yù)留在廠外或界區(qū)外,當(dāng)有生產(chǎn)需要有充分依據(jù)和遠(yuǎn)期項(xiàng)目建設(shè)確定時(shí)方可在場(chǎng)地內(nèi)預(yù)留擴(kuò)建用地。(3)應(yīng)注意污染處理問(wèn)題??傊壳按笮兔夯?xiàng)目總圖布置缺乏相應(yīng)的規(guī)范作為設(shè)計(jì)依據(jù)。參考現(xiàn)有規(guī)范,并結(jié)合和參照相應(yīng)的國(guó)外規(guī)范是大型煤化工項(xiàng)目總圖布置的必由之路,今后隨著大型煤化項(xiàng)目建設(shè)日益增多,會(huì)日益規(guī)范。34 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