【正文】 該領域的競爭者來說難度較大。表　中國專利的專利權人排序序號專利申請人專利數(shù)組占比 阿科瑪 杜邦 霍尼韋爾 大金 旭硝子 巨化集團 墨西哥化學阿瑪科股份有限公司 西安近代化學研究所 中化藍天集團有限公司 山東東岳合計由表可以看出，中國專利前十名申請人中，前三名申請人霍尼韋爾、杜邦（科幕）和阿科瑪?shù)膶＠暾堈忌暾埧偭康摹Ｍ瑯?，該領域的技術壟斷度相對更高。表　中國專利的專利權人排序序號專利申請人專利數(shù)組占比 霍尼韋爾 杜邦 墨西哥化學阿瑪科股份有限公司 阿科瑪 ?？松梨诨瘜W專利公司 三菱電機株式會社 西安近代化學研究所 陶氏環(huán)球技術有限責任公司 大金工業(yè)株式會社 中化藍天集團有限公司合計由表可以看出，中國中國專利前十名申請人中，前三名申請人霍尼韋爾、杜邦（科幕）和北美埃爾夫愛托化學股份有限公司的專利申請占申請總量的。同樣，該領域的技術壟斷度也非常高。表　 中國專利的專利權人排序序號專利申請人專利數(shù)組占比 霍尼韋爾 阿科瑪 北美埃爾夫愛托化學股份有限公司 西安近代化學研究所 中化藍天集團有限公司 杜邦 大金工業(yè)株式會社 杭州芳環(huán)科技有限公司 常熟三愛富中昊化工新材料有限公司 北京宇極科技發(fā)展有限公司合計，中國專利前十名申請人中，前三名申請人杜邦（科幕）、霍尼韋爾和?？松梨诨瘜W專利公司的專利申請占申請總量的。同樣，該領域的技術壟斷度相對更高?！≈袊鴮＠膶＠麢嗳伺判蛐蛱枌＠暾埲藢＠麛?shù)組占比 杜邦 霍尼韋爾 ?？松梨诨瘜W專利公司 阿科瑪 巨化集團 中化藍天集團有限公司 特靈國際有限公司 蘇威氟有限公司 西安近代化學研究所 杭州芳環(huán)科技有限公司合計 重點專利技術分析對四種選取跨國公司的重點專利的工藝技術路線和應用專利進行分析：１） 以六氟丙烯、四氯丙烯和五氯丙烷原料路線為主，見圖，其中六氟丙烯路線為早期的生產(chǎn)工藝，最早由杜邦公司于年申請專利，當時主要用做共聚含氟單體，目前在中國大規(guī)模商業(yè)化的生產(chǎn)工藝也正是六氟丙烯路線。另外兩條重要的技術路線為兩步法和三步法合成路線，但這些基礎制備專利牢牢掌握在霍尼韋爾手中，但也面臨著來自阿科瑪、大金已經(jīng)中國公司的專利侵權或無效的起訴。同樣，在應用專利方面，霍尼韋爾國際公司擁有用于汽車空調(diào)的核心應用專利；２） 最早申請中國制備專利的是北美埃爾夫愛托化學股份有限公司，其于年申請的以四氯丙烯為原料的工藝路線。從制備路線統(tǒng)計，共有種，其中五氯丙烷五氟丙烷，四氯丙烯，四氯化碳和氯乙烯，四氯丙烯，氯三氟丙烯的制備路線居前列，見圖。以霍尼韋爾為代表的跨國公司在制備與專利上重點布局工藝。制冷應用與專利布局從制冷劑（包括組合物）和制冷系統(tǒng)兩個層面進行，非常嚴密，霍尼韋爾和杜邦擁有基礎制冷應用專利。以中化藍天和西安近代研究所為代表的國內(nèi)企業(yè)，僅在中國也有一定量的制備與利布局，缺少核心應用與利布局；３） 最早申請中國制備專利的是北美埃爾夫愛托化學股份有限公司，其于年申請的用五氯丙烷()氣相氟化工藝，目前該專利已經(jīng)無效。從制備路線統(tǒng)計，共有條合成路線，其中五氯丙烷, 四氯丙烯，四氯丙烯的制備路線居前列，見圖. ?；裟犴f爾就其中的條原料路線申請了件與利，阿科瑪就其中的條路線申請了件與利，國內(nèi)重點開發(fā)的是 路線。的應用專利主要為組合物專利，其次為發(fā)泡劑，泡沫等用途；４） 的反應路線雖然共有種，但以四氯化碳和二氯三氟乙烷的制備路線為主，見圖。杜邦制備與利重點布局工藝，霍尼韋爾制備與利重點布局工藝。制冷應用與利布局從組合物、制冷組合物、制冷系統(tǒng)和制冷設備四個方面進行，極其嚴密。除阿科瑪和中央硝子各申請件制冷組合物與利外，其余件制冷應用與利均由杜邦申請。總之，從專利申請量的統(tǒng)計，在全球范圍內(nèi)，霍尼韋爾最多，杜邦次之，但中國專利，阿科瑪申請量最多；霍尼韋爾最多，杜邦次之；霍尼韋爾最多，阿科瑪次之；杜邦最多，霍尼韋爾次之。四個產(chǎn)品的中國專利均被高度壟斷，國內(nèi)企業(yè)的專利數(shù)占比很低，且僅有西安近代化學研究所一家企業(yè)在上述四個產(chǎn)品的中國專利數(shù)量均擠進前十。從專利的工藝技術路線和應用專利來看，也基本被杜邦、霍尼韋爾、阿科瑪?shù)瓤鐕舅采w，從而處于絕對領先地位，重點技術路線均被申請，（見表）而國內(nèi)企業(yè)在應用專利方面的申請比例更低，因此面臨著激勵的競爭壁壘，這讓國內(nèi)企業(yè)發(fā)展低值替代品的道路更加艱難。表　重點專利技術路線專利權人阿科瑪霍尼韋爾專利（）（））（）工藝路線1. 從氯三氟丙烯（）異構化成氯三氟丙烯 （）2. 異構化是在液相中在一種均相催化劑 的存在下或在氣相中在一種非均相催化劑的存在下進行的3. 直接地和或通過一 種共產(chǎn)物被氟化成1. 使六氟丙烯氫化以產(chǎn)生六氟丙烷；2. 使用水和氫氧化鉀的混合物使六氟丙烷脫氟化氫以產(chǎn)生五氟丙烯3. 使五氟丙烯氫化以產(chǎn)生五氟丙烷4. 使用水和氫氧化鉀的混合物使五氟丙烷脫氟化氫以產(chǎn)生1. 將氟代甲烷與至少一種具有以下結構的氟化烯烴反應，其中為、氟化烷基或個碳原子的氟化烯基2. 反應完全 在氣相中和在浸漬在活性炭上的路易斯酸催化劑存在下進行1. 在穩(wěn)定的去礦化的活性碳催化劑存在下使氫氟氯烷烴脫氯化氫2. 氫氟氯烷烴選自四氟氯丙烷、四氟氯丙烷、 四氟氯丙烷、四氟氯丙烷、五氟氯丙烷、 五氟氯丙烷、五氟氯丙烷、五氟氯丙烷、六氟氯丙烷和六氟氯丙烷其他1. 非均相催化劑選自：、和的可 溶性路易斯酸，銻的鹵化物類，酸性分子篩類，以及沸石類2. 均相催化劑選自：鋁、鈦、鉭、鉬、硼、錫、銻和 它們的鹽類以及布朗斯臺德酸1. 在～℃的溫度下2. 在水和氫氧 化鉀的混合物中，氫氧化鉀占所述混合物的～重量％1. 氟化烯烴選自四氟乙烯、三氟氯乙烯及其組2. 反應在基本不含溶劑化劑下進行1. 去礦化的活性碳選自由硝酸、過氧化氫、和組成的組中的至少一種氧化劑存在下被進一步氧化表　重點專利技術路線專利權人霍尼韋爾杜邦大金專利（）（）(）（）工藝路線1. 在第一反應器中， 氟化產(chǎn)生()2. 在第二反應器中，()的氟化產(chǎn)生3. 在第三反應器中，進行的脫氟化氫以產(chǎn)生()1. 使四氯化碳和氟乙烯進行反應，得到2. 將用氟化得到3. 脫氯化氫，以產(chǎn)生1. 在無催化劑的情況下，在反應容器的氣相中熱解式的氫氟氯丙烷，其中每個為或，至少一個為，并且至少一個為，并且一個為，而另一個為。2. 反應容器保持足夠高的溫度1. 在至少一種催化劑的存在下，在蒸汽相中，使氟化劑與至少一種含氯化合物反應2. 催化劑選自含有族元素的氧化鉻和含有族 元素的氟化氧化鉻3. 含氯化合物選自和 中的至少一者其他反應在磷酸三乙酯和選自負載或非負載的鐵粉末，鐵納米粉末和 鐵納米顆粒的鐵材料的存在下進行1. 氫氟氯丙烷為，，四氟氯丙烷2. 四氟丙烯的選擇性在連續(xù)操作約小時后為至少％氟化劑是無水氟化氫表　重點專利技術路線專利權人霍尼韋爾阿科專利（）（）（）工藝路線1. 的氟化反應（以連續(xù)或半間歇方式）并同時取出副產(chǎn)物和產(chǎn)物()2. 將未反應的和與欠氟化副產(chǎn)物一起循環(huán)返回（）3. 分離提純副產(chǎn)物；4. 將過量的分離并返回（）5. 提純()；6. 將()異構化為()1. 催化脫氯化氫生成反式順式2. 回收3. 順式催化異構化生成反式4. 反式的分離1. 將和或氟化成一種包括順式和反式的混合物；2. 分離出順式3. 將順式異構化成反式4. 異構化是在液相中在一種均相催化劑的存下或在氣相中在一種非均相催化劑的存在下進行其他異構化借助催化劑在氣相中進行，催化劑選自鹵化的金屬氧化物、金屬鹵化物和負載型金屬催化1. 非均相催化劑選自：、和的可溶性路易斯酸，銻的鹵化物類，酸性分子篩類，以及沸石類；2. 均相催化劑是選自：鋁、鈦、鉭、鉬、硼、錫、銻和它們的鹽類以及路易斯酸表　重點專利技術路線專利權人霍尼韋爾杜邦專利（）(）工藝路線1. 使與式的化合物反應，形成式的化合物2. 使步驟()中形成的化合物氟化以形成式的化合物3. 通過選自脫鹵化氫反應、脫鹵反應和兩者均有的反應使步驟()中形成的化合物轉(zhuǎn)化以形成式≡的化合物4. 用氫使步驟()中形成的化合物催化還原形成式順式的化合物1. 二氯三氟乙烷與銅在酰胺溶劑和，’聯(lián)吡啶的存在下反應2. 在℃至℃的溫度下進行3. 酰胺溶劑選自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和甲基吡咯烷酮其他任何步驟均可以連續(xù)的方式進行也可在在酰胺溶劑、’聯(lián)吡啶和() 鹽的存在下反應，()鹽選自、 和乙酸銅() 中國專利到期分析截止到專利檢索日期，中國制備專利最早到期時間為年月，最晚為年月； 最早到期時間為年月，最晚為年月；最早到期時間為年月，最晚為年月；最早到期時間為年月，最晚為年月。可見，專利的到期時期普遍在年期間，對中國的生產(chǎn)限制期還有年的時間，但在專利期限以后，預計中國的會迎來快速發(fā)展時期。各的到期詳細分析：1) 專利到期最早的是霍尼韋爾公司三氟氯乙烯與鹵甲烷路線的專利于年月到期，最遲是杜邦公司申請的氯三氟丙烯路線的專利，于年月到期，采用最多的技術路線?四氯丙烯最早在年到期；2) 專利到期最早是北美埃爾夫愛托公司四氯丙烯路線的專利，于年月到期，最遲是霍尼韋爾公司申請的四氯丙烯路線的專利，于年月到期，采用最多的技術路線五氯丙烷和四氯丙烯最早分別在年和年到期；3) 專利到期最早是阿科瑪公司，，四氟丙烯()和或，，五氯丙烷()路線的專利，于年月到期，最遲是霍尼韋爾公司申請的三氟二氯丙烷()路線的專利，于年月到期，采用最多的技術路線五氯丙烷路線專利最早在年月到期；4) 專利到期最早是杜邦公司六氟二氯丁烯路線的專利，于年月到期，最遲是霍尼韋爾公司申請的四氯化碳與三氟丙烯路線的專利，于年月到期，采用最多的技術路線二氯三氟乙烷路線專利最早在年月到期，詳見表。表　主要中國專利的到期時間及工藝路線序號到期時間專利權人制備路線專利號最早專利號最晚阿科瑪六氟丙烯（四步法）四氯丙烯（）氯三氟丙烯（）五氟丙烷（）五氯丙烷()和或五 氯丙烷()二氯三氟丙烷霍尼韋爾三氟氯乙烯與鹵甲烷氯四氟丙烷五氟丙烷（）四氯丙烯（）氯三氟丙烯（）杜邦五氟丙烷五氟丙烷（）——氯四氟丙烷()——氯三氟丙烯（）表　主要中國專利的到期時間及工藝路線序號到期時間專利權人制備路線專利號最早專利號最晚——霍尼韋爾四氟氯丙烷——四氟丙烯()五氯丙烷()四氯丙烯、四氯丙烯或其混合物四氯化碳()與二氯乙烯大金或——墨西哥化學——北美埃爾夫愛托四氯丙烯表　主要中國專利的到期時間及工藝路線序號到期時間專利權人制備路線專利號最早專利號最晚霍尼韋爾五氯丙烷（）四氯丙烯、四氯丙烯或其混合物——三氟二氯丙烷()——阿科瑪，，四氟丙烯()和或，，五氯丙烷()——與的共沸混合物表　 主要中國專利的到期時間及工藝路線序號到期時間專利權人制備路線專利號最早專利號最晚——霍尼韋爾鹵代烷化合物與六氟丙烯四氯化碳與三氟丙烯——四氯化碳與乙烯——杜邦六氟二氯丁烯二氯三氟乙烷 中國氟化工行業(yè)削減潛力預測工業(yè)品的消費量增長主要與一個國家或地區(qū)的人口總數(shù)、城鎮(zhèn)化程度、增長率和國家的第二產(chǎn)業(yè)投資力度相關。因此，在歷年消費發(fā)展的數(shù)據(jù)基礎上，確定人口總數(shù)、城鎮(zhèn)化率、增長率和工業(yè)投資增長率個影響因素。采用相關性分析和線性回歸預測的方法來預測，用得到的回歸方程來預測未來區(qū)間中國的消費量增長趨勢。 年產(chǎn)量預測在中國年產(chǎn)量數(shù)據(jù)基礎上，根據(jù)現(xiàn)有的替代品發(fā)展政策下，不考慮未來采取的的政策、技術進步因素基礎上，按目前社會經(jīng)濟、人口發(fā)展趨勢來預測年的消費量。中國年的人口總數(shù)、城鎮(zhèn)化率、增長率和工來投資增長率見表。表時間人口總數(shù)（億）城鎮(zhèn)化率（）