蘭州石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院石油化學(xué)工程系-資料下載頁
2025-07-18 10:11本頁面
【正文】 的分散程度。例如有甲、乙兩組數(shù)據(jù)，其各次測定的偏差分別為： 解釋 :甲、乙兩組數(shù)據(jù)的平均偏差相同，但可以明顯地看出甲組數(shù)據(jù)較為分散，因其中有兩個較大的偏差 (標(biāo)有 *號者 )，因此用平均偏差反映不出這兩組數(shù)據(jù)的好壞。但是，如果用標(biāo)準(zhǔn)偏差來表示時，甲組數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差明顯偏大，因而精密度較低。 上 頁 下 頁 蘭州石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院 石油化學(xué)工程系 第一章 緒論 一系列測定 (每次做 n個平行測定 )的平均值 x1， x2， … ，xn，其波動情況也遵從正態(tài)分布，這時應(yīng)用 平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差 來表示平均值的精密度。統(tǒng)計學(xué)已證明，對有限次測定。 上式表明，平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差與測定次數(shù)的平方根成反比，增加測定次數(shù)可以提高測定的精密度，但實際上增加測定次數(shù)所取得的效果是有限的。當(dāng) n＞ 10時，變化已很小，實際工作中測定次數(shù)無需過多，通常 4～ 6次已足夠了。 上 頁 下 頁 蘭州石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院 石油化學(xué)工程系 第一章 緒論 三、 臵信度與平均值的臵信區(qū)間 對于無限次測定，下圖中曲線與橫坐標(biāo)從 ≦ 到 +≦ 之間所包圍的面積代表具有各種大小誤差的測定值出現(xiàn)的概率總和，設(shè)為 100%。由數(shù)學(xué)計算可知，在 μ σ 到 μ +σ區(qū)間內(nèi)，曲線所包圍的面積為 %，真值 μ 落在此區(qū)間內(nèi)的概率為 %，此概率稱為臵信度。亦可計算出落在μ 177。 2σ 和 μ 177。 3σ 區(qū)間內(nèi)的概率分別為 %和 %。 上 頁 下 頁 蘭州石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院 石油化學(xué)工程系 第一章 緒論 式中： s為標(biāo)準(zhǔn)偏差； n為測定次數(shù)； t為在選定的某一臵信度下的概率系數(shù)，可根據(jù)測定次數(shù)從下中查得。由表可知， t值 隨測定次數(shù)的增加而減小，也隨臵信度的提高而增大。 根據(jù)上面算式可以估算出在選定的臵信度下，總體平均值在以測定平均值 x為中心的多大范圍內(nèi)出現(xiàn)，這個范圍就是平均值的臵信區(qū)間。 在實際分析工作中，不可能對一試樣做無限多次測定，而且也沒有必要做無限多次測定， μ 和 σ是不知道的。進(jìn)行有限次測定，只能知道 x和 s。由統(tǒng)計學(xué)可以推導(dǎo)出有限次數(shù)測定的 平均值 x和總體平均值 (真值 )μ 的關(guān)系： nstX ????上 頁 下 頁 蘭州石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院 石油化學(xué)工程系 第一章 緒論 對于不同測定次數(shù)及不同臵信度的 t值 上 頁 下 頁 蘭州石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院 石油化學(xué)工程系 第一章 緒論 可疑數(shù)據(jù)的取舍 ? 過失誤差的判斷 11211XXXXQXXXXQnnnn?????? ? 或1． Q 檢驗法 步驟 ： （ 1） 數(shù)據(jù)排列 X1 X2 …… Xn （ 2） 求極差 Xn － X1 （ 3） 求可疑數(shù)據(jù)與相鄰數(shù)據(jù)之差 Xn － Xn1 或 X2 － X1 （ 4） 計算 ： 上 頁 下 頁 蘭州石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院 石油化學(xué)工程系 第一章 緒論 （ 5） 根據(jù)測定次數(shù)和要求的置信度 ， （ 如 90%） 查表： 表 12 不同置信度下 ， 舍棄可疑數(shù)據(jù)的 Q值表 測定次數(shù) Q90 Q95 Q99 3 4 8 （ 6） 將 Q與 QX （ 如 Q90 ） 相比 ， 若 Q QX 舍棄該數(shù)據(jù) , （ 過失誤差造成 ） 若 Q QX 舍棄該數(shù)據(jù) , （ 偶然誤差所致 ） 當(dāng)數(shù)據(jù)較少時 舍去一個后 ， 應(yīng)補加一個數(shù)據(jù)。 上 頁 下 頁 蘭州石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院 石油化學(xué)工程系 第一章 緒論 對于一些實驗數(shù)據(jù)也可用 4d法判斷可疑值的取舍。首先求出可疑值除外的其余數(shù)據(jù)的平均值和平均偏差，然后將可疑值與平均值進(jìn)行比較，如絕對差值大于 4，則可疑值舍去，否則保留。 上 頁 下 頁 蘭州石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院 石油化學(xué)工程系 第一章 緒論 定量分析結(jié)果的表示方法 分析結(jié)果通常表示為試樣中某組分的相對量，這就需要考慮組分的表示形式和含量的表示方法。 某種組分在試樣中有一定的存在形式，如試樣中的氮，可能以銨鹽 (NH4+)、硝酸鹽 (NO3－ )、亞硝酸鹽 (NO2 － )等形式存在，按理應(yīng)以其本來的存在形式表示氮的測定結(jié)果。但有時組分的存在形式是未知的，或同時以幾種形式存在，而測定時難以區(qū)別其各種存在形式，這時，結(jié)果的表示形式就不一定與存在形式一致。結(jié)果的表示形式主要從實際工作的要求和測定方法原理出發(fā)來考慮，某些行業(yè)也有特殊的或習(xí)慣上常用的表示方法。 經(jīng)常采用的表示方法有： 上 頁 下 頁 蘭州石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院 石油化學(xué)工程系 第一章 緒論 ?以特殊形式表示： 有些測定方法是按專業(yè)上的需要而擬定的，只能用特殊的形式表示結(jié)果。例如 “ 灼燒損失 ” ，表示在一定溫度下灼燒試樣所損失的質(zhì)量，包括了全部揮發(fā)性成分和分解了的有機(jī)物；又如監(jiān)測水被污染的狀況用 “ 化學(xué)耗氧量 ” (簡稱 COD)表示，水中有機(jī)物由于微生物作用而進(jìn)行氧化分解所消耗的溶解氧，作為水中有機(jī)污染物含量的指標(biāo)。 上 頁 下 頁 蘭州石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院 石油化學(xué)工程系 第一章 緒論 分析結(jié)果的表示方法，常用的是被測組分的相對量，如質(zhì)量分?jǐn)?shù) (wB)、體積分?jǐn)?shù) (φ B)和質(zhì)量濃度 (ρ B)。質(zhì)量單位可以用 g，也可以用它的分?jǐn)?shù)單位如 mg、 μg ；體積單位可以用 L，也可以用它的分?jǐn)?shù)單位如 mL、 μL 。 過去對微量或痕量組分的含量常表示為 ppm和 ppb，其含義分別是百萬分之一 (106)和十億分之一 (109)，現(xiàn)國際單位制 (SI)和我國的法定計量單位中已廢除這種表示方法，而應(yīng)分別表示為 mg/kg或 mg/L以及 μg/kg 和 μg/L 。
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