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【正文】 ?Spring 2022 第七章 GPC 第二節(jié) 機(jī)理 GPC標(biāo)樣配制 由于凝膠色譜中濃度檢測通常使用示差折光檢測器，其靈敏度不太高，所以試樣的濃度不能配置得太稀。但另一方面色譜柱的負(fù)荷量是有限的，濃度太大易發(fā)生 “ 超載 ” 現(xiàn)象。 一般情況下，進(jìn)樣濃度按分子質(zhì)量大小的不同在 ～%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)） 范圍內(nèi)配置。分子質(zhì)量越大，溶液濃度越低。 標(biāo)樣配制應(yīng)該嚴(yán)格按照標(biāo)樣說明書進(jìn)行。通常室溫靜置12小時以上，然后輕輕混勻。絕對不能超聲或者劇烈振蕩來加速溶解。 溶液進(jìn)樣前應(yīng)先經(jīng)過 過濾 ，以防止固體顆粒進(jìn)入色譜柱內(nèi)，引起柱內(nèi)堵塞，損壞色譜柱。 Spring 2022 第七章 GPC 第二節(jié) 機(jī)理 GPC標(biāo)樣配制 分子量范圍 樣品濃度 低于 5,000 % 5,000～ 25,000 % 25,000～ 200,000 % 200,000～ 2,000,000 % 高于 2,000,000 % Spring 2022 第七章 GPC 第三節(jié) 應(yīng)用 1）高分子與低分子同時測定 由于小分子和高分子的流體力學(xué)體積相差較大，因而 GPC可以同時分析而不必進(jìn)行預(yù)先分離，一般來說從高分子材料的GPC可以同時看到三個區(qū)域： A:高分子 B:添加劑和齊聚物 C：未反應(yīng)的單體和低分子的污染物如水。 Spring 2022 第七章 GPC 第三節(jié) 應(yīng)用 ② 環(huán)氧樹脂中樹脂和齊聚物的同時分析 普通雙酚 A型的環(huán)氧樹脂有很寬的分子量范圍，包括低分子量的，中等分子量的，高分子量的產(chǎn)品。 GPC能快速可靠的鑒別不同類型環(huán)氧樹脂的分子量特性。下圖是三種不同分子量的GPC譜圖，圖上數(shù)字代表不同的聚合度 n，樹脂和齊聚物的峰形特征可用作指紋圖，以區(qū)別不同廠家和批號的產(chǎn)品。 Spring 2022 第七章 GPC 第三節(jié) 應(yīng)用 Spring 2022 第七章 GPC 第三節(jié) 應(yīng)用 ③ 高分子材料中小分子的定性鑒別 和其他色譜方法一樣， GPC也可以用保留體積來鑒別或分離后用 IR等方法鑒定中小分子物質(zhì)。這里介紹一種便利方法。如果能預(yù)測某未知峰屬于某種化合物，則將該化合物加入該試樣中，比較前后的譜圖變化，如果未知峰強(qiáng)化，則很可能就是該物質(zhì)。 Spring 2022 第七章 GPC 第三節(jié) 應(yīng)用 2）在高分子材料生產(chǎn)過程中的檢測 ① 丁苯橡膠在塑煉時分子量分布的變化 在塑煉過程中定時取樣分析，結(jié)果如圖，隨時間的增加，高分子量組分裂解增加， GPC曲線向低分子量方向移動，經(jīng)過 25min以后，高分子量組分幾乎完全消失。如果塑煉的目的就是消除該組分，那么 25min足夠了。通過 GPC數(shù)據(jù)可以幫助工作人員確定塑煉時間。 Spring 2022 第七章 GPC 第三節(jié) 應(yīng)用 ② 控制聚合反應(yīng)的終點 用 GPC對聚合物進(jìn)行中間反應(yīng)分析，使生產(chǎn)人員能在達(dá)到預(yù)定的單體/聚合物比后即時中止反應(yīng)。 Spring 2022 第七章 GPC 第三節(jié) 應(yīng)用 3）高分子材料老化過程研究 用 GPC可以研究高分子材料在使用過程中的老化，以 HDPE為例，必需加適量抗氧劑。 Spring 2022 第七章 GPC 第三節(jié) 應(yīng)用 4）高分子支化度的測定 表征高分子的支化度的參數(shù)，常用的是支化因子 g 半徑線形高分子的均方旋轉(zhuǎn)高分子的均方旋轉(zhuǎn)半徑???2222lblbSSSSg顯然對于相同分子量的高分子 所以支化程度越大， g越小 22 lb SS ?Spring 2022 第七章 GPC 第三節(jié) 應(yīng)用 另一個支化參數(shù)是 G: ? ? ? ?? ?? ?? ? ? ?21gg1ll＝高分子，對于無規(guī)輕度支化的之間有如下關(guān)系和對于力學(xué)體積較小，所以因為支化高分子的流體度－線形高分子的特性粘支化高分子的特性粘度?????????????GGGGbblbSpring 2022 第七章 GPC 第三節(jié) 應(yīng)用 這樣，如果給出保留體積，即流體力學(xué)體積相等的情況下，支化高分子的分子量大于線形高分子的分子量。 測定時可用自動粘度計作為檢測器，直接測得支化高分子每個級分的 [?],即 [?]bi,對于同一級分， ? ?? ? ? ? lilibibi MMM????? 與支化高分子的相等線形高分子的即可求得支化度
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