【正文】 換了的樹(shù)脂層越來(lái)越厚，繼續(xù)加試液于交換柱中，則流出液中開(kāi)始出現(xiàn)末被交換的離子．此時(shí)交換過(guò)程達(dá)到了“始漏點(diǎn)”，被交換到柱上的離子的量 (mmol)稱為該交換柱在此條件下的“始漏量”。 ? 交換容量與始漏量：交換柱的總交換容量大于始漏量。（由于達(dá)到始漏點(diǎn)時(shí)，柱上還有未交換的樹(shù)脂）。 交換過(guò)程 示意圖 ? 交界層：部分被交換的樹(shù)脂層稱為交界層 P286 （四）洗脫過(guò)程 ? 洗脫 (淋洗 )過(guò)程： 將交換到樹(shù)脂上的離子，用洗脫劑 (或淋洗劑 )置換下來(lái)的過(guò)程，是交換過(guò)程的逆過(guò)程。 ? 洗脫曲線 (淋洗曲線 )： 以流出液中該離子濃度為縱坐標(biāo)，洗脫液體積為橫坐標(biāo)作圖，可得到如圖 8— 3根據(jù)洗脫曲線。 ? 幾種離子同時(shí)被交換在柱上，洗脫過(guò)程也就是分離過(guò)程： 親和力小的離子先被洗脫而親和力最大的離子后被洗脫 。 洗脫過(guò)程和洗脫曲線 ? V1：開(kāi)始流出被交換上離子的洗脫液體積。 ? V2：流出的洗脫液中檢測(cè)不到被交換離子的洗脫液體積 樹(shù)脂再生 ? 樹(shù)脂再生 ： 將樹(shù)脂恢復(fù)到交換前的形式．這個(gè)過(guò)程稱為樹(shù)脂再生。有時(shí)洗脫過(guò)程就是再生過(guò)程。 ? 陽(yáng)離子交換樹(shù)脂可用 3mol/L鹽酸處理，將其轉(zhuǎn)化為 H+型； ? 陰離于交換樹(shù)脂可用 l mol/L氫氧化鈉處理，將其轉(zhuǎn)化成 OH型備用。 離子交換分離法的應(yīng)用 水的凈化 H+ OH 陽(yáng)離子交換 陰離子交換 RSO3H + M+ RSO3M + H+ RN+H3OH + X RN+H3X + OH H+ + OH H2O 除去水中的雜質(zhì)離子 去離子水 deionized water 微量組分的富集 例：礦石中鉑、鈀的富集與測(cè)定 Pt(IV) Pd(II) Cl PtCl62 PdCl42 RN+(CH3)3OH [RN+(CH3)3]2PtCl62 [RN+(CH3)3]2PdCl42 分光光度法測(cè)定 高溫灰化 王水浸取 陰陽(yáng)離子的 分離 Cr3+, CrO42 Al3+, FeCl4 性質(zhì)相似的物質(zhì)的分離 氨基酸的分離 。 相同電荷離子的分離 ? Li+， Na+， K+的分離： （ 1）含有 Li+， Na+， K+的混合溶液通過(guò)強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂柱，三種離子都被樹(shù)脂吸附。 （ 2）用 ，三種離子都被洗脫。 （ 3）根據(jù)樹(shù)脂對(duì)這三種離子親和力的不同， 淋洗曲線 見(jiàn)圖 8— 4。 （ 4）將洗脫下來(lái)的 Li+， Na+， K+分別用容器收集后進(jìn)行測(cè)定。 Li+， Na+， K+離子淋洗曲線 液相 色譜分離法 ? 其利用物質(zhì)在兩相中的分配系數(shù)（由物理化學(xué)性質(zhì)：溶解度、蒸汽壓、吸附能力、離子交換能力、親和能力及分子大小等決定）的微小差異進(jìn)行分離。當(dāng)互不相溶的兩相做相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，被測(cè)物質(zhì)在兩相之間進(jìn)行連續(xù)多次分配，這樣原來(lái)微小的分配差異被不斷放大，從而使各組分得到分離， 何為色譜法？ 色譜分離法 概述 葉綠素的石油醚溶液 石油醚 1905年 俄國(guó)植物學(xué)家 . 茨維特 CaCO3 Chromatography CaCO3 固定相 stationary phase 石油醚 流動(dòng)相 mobile phase 柱色譜 以吸附柱色譜為例進(jìn)行討論 固定相，如 Al2O3， 裝柱 柱頂傾入樣品 (A, B) 頂部加入洗脫劑（流動(dòng)相） 物質(zhì) A 物質(zhì) B A、 B兩組分隨流動(dòng)相的流動(dòng)而向下移動(dòng)。 A、 B在兩相不斷進(jìn)行著的溶解、吸附、再溶解、再吸附過(guò)程中，由于在兩相吸附能力的差異，達(dá)到分離。 紙色譜 paper chromatography 方法原理 ? 原理：紙上色譜分離法是根據(jù)不同物質(zhì)在固定相和流動(dòng)相間的分配比不同而進(jìn)行分離的。 ? 固定相：濾紙 —— 利用紙上吸著的水分 (一般的紙吸著約等于自身質(zhì)量 20％的水分 ) ? 流動(dòng)相：有機(jī)溶劑 ? 簡(jiǎn)單裝置 如圖 8— 5所示 (P289) ? 操作：點(diǎn)樣、 展開(kāi) 、干燥、顯色得到如圖 8 — 6所示的色譜圖、測(cè)定（定性和定量 P290） 取一大小適宜的濾紙條 在濾紙條的下端點(diǎn)上標(biāo)準(zhǔn)和樣品 放在色譜筒中展開(kāi) 取出，標(biāo)記前沿， 涼干 著色，分析 固定相： 濾紙上的 H2O 流動(dòng)相： 展開(kāi)劑 層析筒 濾紙 原點(diǎn) 展開(kāi)劑 前沿 斑點(diǎn) 紙上色譜分離裝置 比移值 Rf l laRaf ?, lbRbf ?,標(biāo)準(zhǔn) 樣品 將標(biāo)準(zhǔn)和樣品的 Rf 值進(jìn)行比較， Rf值相差越大，分離效果越好 ,使用 Rf值 , 可以對(duì)樣品進(jìn)行定性分析 Rf = 0 ~ 1 Rf = 0 ， 表明在原點(diǎn)不動(dòng) Rf = 1， 表明隨溶劑一起移動(dòng) B b a A 定性分析 定量分析 薄層色譜分離法 TLC Thinlayer chromatography 用涂有固定相的薄層板代替濾紙進(jìn)行分離分析 方法原理 ? 原理： 薄層色譜分離法是將固定相吸附劑均勻地涂在玻璃上制成薄層板，試樣中的各組分在固定相和作為展開(kāi)劑的流動(dòng)相之間不斷地發(fā)生溶解、吸附、再溶解、再吸附的分配過(guò)程。不同物質(zhì)上升的距離不一樣而形成相互分開(kāi)的斑點(diǎn)從而達(dá)到分離。 ? 操作方法：同紙上色譜法 ? 展開(kāi)方法 : 展開(kāi)槽和展開(kāi)缸展開(kāi) 應(yīng)用 ? 硅膠 G(含煅石膏作粘合劑 )薄層 ， 適當(dāng)展開(kāi)劑分離各種有機(jī)磷農(nóng)藥 。 ? 用硅膠 G薄層 ， 以丙酮 —氯仿 〔 6： 94)為展開(kāi)劑 ， 分離和測(cè)定食品中黃曲霉 B1等致癌物質(zhì) 。 ? 半定量 氣浮分離法 ? 一 . 方法原理 ? 二 .分離的類(lèi)型 ? 三 .影響氣浮分離效率的主要因素 ? 四 .應(yīng)用 其它分離富集方法 ? 固相微萃取 ? 超臨界流體萃取分離法 ? 液膜萃取分離法 ? 毛細(xì)管電泳分離法 ? 微波萃取分離法 要點(diǎn) 對(duì)分離效果的評(píng)價(jià)： 分離效果，回收率 萃取分離 種類(lèi) ： 螯合，離子締合，簡(jiǎn)單分子，溶劑配合，及萃取條件與過(guò)程 基本理論 ： 萃取的本質(zhì)， KD, D, E， 及相互關(guān)系 離子交換 基本理論 ： 樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)性能及性能參數(shù)，交聯(lián)度，交換容量，始漏量，交換總?cè)萘浚?親和力 ，選擇系數(shù)，等 離子交換劑 ： 種類(lèi)，交換反應(yīng) 應(yīng)用： 色譜分離 分離原理： 吸附、分配、排阻、離子交換 分離技術(shù)： 流動(dòng)相、固定相、定性與定量的方法等 P306: 10 and 15.