chapter18非金屬元素小結(jié)-資料下載頁(yè)
2024-07-24 22:43本頁(yè)面
【正文】 原子，其獲得電子的能力強(qiáng)，表現(xiàn)為酸的氧化性強(qiáng)。 處于同一周期的元素，從左至右，其電負(fù)性增大，原子半徑減小，它們的最高氧化態(tài)含氧酸的氧化性依次遞增。 ? 分子的穩(wěn)定性 如果含氧酸分子中的中心原子 R多變價(jià)，分子又不穩(wěn)定，則處于高氧化態(tài)的酸或鹽有氧化性，而且 分子越不穩(wěn)定，其氧化性越強(qiáng) 。分子的穩(wěn)定性與 RO鍵的強(qiáng)度和鍵數(shù)有關(guān)。 RO鍵的強(qiáng)度愈大、成鍵數(shù)愈多，則要斷裂這些鍵越難。 第六周期元素最高氧化態(tài)含氧酸 (包括氧化物及其水合物 )的氧化性之所以強(qiáng)，同它們的中心原子的 6s2電子對(duì)特別穩(wěn)定有關(guān)。第六周期處于 Hg(內(nèi)層電子已填滿 )之后的 Tl、 Pb、 Bi等元素的 6s2電子對(duì)極穩(wěn)定即惰性電子對(duì)效應(yīng)所致， 所以它們的高氧化態(tài)的含氧酸氧化性比第五周期相應(yīng)元素的含氧酸強(qiáng)得多 。 C l O 鍵的性質(zhì)100150200250300350400次氯酸根中 亞氯酸根中 氯酸根中 高氯酸根中鍵長(zhǎng)X10 0nm鍵能KJ/ molCl O鍵數(shù)X1 00? 含氧酸鹽在酸性介質(zhì)中比在中性或堿性介質(zhì)中的氧化性強(qiáng)。濃酸比稀酸的氧化性強(qiáng)。酸又比相應(yīng)的鹽的氧化性強(qiáng) 。 對(duì) 同一元素來(lái)說(shuō)，一般是低氧化態(tài)弱酸的氧化性強(qiáng)于稀的高氧化態(tài)的強(qiáng)酸 。如 HNO2強(qiáng)于稀的 HNO3，H2SO3強(qiáng)于稀 H2SO4。 這是因在弱酸分子中存在著 H+離子對(duì)含氧酸中心原子 R的反極化作用，使 RO鍵易斷裂。從而使酸的氧化性增強(qiáng)。濃酸中存在的自由酸分子較多，同理表現(xiàn)出強(qiáng)氧化性。至于 ClO4,MnO4等離子在酸性介質(zhì)中比在堿性介質(zhì)中強(qiáng) ,是由于在酸性溶液中有較高的 H+離子。 ClO4+8H++8e===Cl+4H2O ?? = ClO4+4H2O+8e===Cl+8OH ?? = 第二周期 p區(qū)元素的特殊性 非金屬元素的單質(zhì)和化合物在許多性質(zhì)上都呈現(xiàn)出周期性的變化。但是還有許多不規(guī)則之處。第 2周期非金屬元素與本族其他元素的顯著差異有： 最高配位數(shù) ——它們的最高配位數(shù)為 4,而第 3周期和以后幾個(gè)周期的元素的配位數(shù)可以超過(guò) 4； 形成 π鍵和氫鍵的能力 —— ? B、 C、 N、 O原子可以形成 π鍵， N、 O、 F的含氫化合物易生成氫鍵 ,離子性較強(qiáng)； P區(qū)元素的次級(jí)周期性 次級(jí)周期性 是指元素周期表中 ,每族元素的物理化學(xué)性質(zhì) ,從上到下并非單調(diào)的直線遞變 ,而是呈現(xiàn)起伏的“鋸齒形”變化。 ?元素有自相成鏈的能力，以碳元素最強(qiáng)； ?多數(shù)有生成重鍵的特性； ?與第 3周期的元素相比較，化學(xué)活潑性的差別大； ?同素異性體在性質(zhì)上的差別比較大。 單鍵和多重鍵的鍵能 鍵能圖151142146158242151347226188159209180226172149193100200300CCSiSiGeGeSnSnNNPPAsAsSbSbOOSSSeSeTeTeFFClClBrBrII第二周期 C、 N、 O、 F元素的某些單鍵鍵能比同族第三周期元素的反常地小。原因是它們的原子半徑小，排斥作用大。 反常 NN OO FF — IVA— — VA— — VIA— — VIIA— 第二周期元素多重鍵的鍵能比第三周期元素的大，原因是它們之間的 PPπ鍵比較穩(wěn)定的緣故。 鍵能圖100200300400500600700800900CCSiSiGeGeSnSnNNPPAsAsSbSbOOSSSeSeTeTeFFClClBrBrIICHSiHGeHSnHCClSiClGeClSnClNHPHNFPFC=CSi=SiC=OSi=ON 叁鍵磷叁鍵 p區(qū)元素的不規(guī)則性 ? p區(qū)各族元素自上而下，原子半徑變化不規(guī)則，第 3周期元素之間增加的幅度最大，而 在下各周期之間增加的幅度小 ，這是由于從第 4周期開(kāi)始，在 IIA族和IllA族中間各插入了填充內(nèi)層 d軌道的過(guò)渡元素， d電子對(duì)核的屏蔽作用小，這樣就導(dǎo)致從 Ga到 Br這些 p區(qū)元素的原子半徑比不插入過(guò)渡元素時(shí)小。第 4周期的 p區(qū)元素的原子半徑增加很小。 原子半徑p m507090110130150170第二周期 第三周期 第四周期 第五周期 第六周期第I I I A 族第I V A 族第V A 族第V I A 族第V I I A 族?原子半徑的大小是影響元素性質(zhì)的重要因素 ，再加上這些元素的原子的次外電子層為 18電子構(gòu)型致使第 4周期元素的 電負(fù)性 、 金屬性 （非金屬性）、 電極電勢(shì) 以及 含氧酸的氧化還原性 等都出現(xiàn)異?，F(xiàn)象，即所謂 “ 不規(guī)則性 ” 。例如 IIIA族，Ga的金屬性不如 Al， Ga(OH)3的酸性比 Al(OH3強(qiáng)。 原子半徑p m507090110130150170第二周期 第三周期 第四周期 第五周期 第六周期第I I I A 族第I V A 族第V A 族第V I A 族第V I I A 族電子親和勢(shì) K J/ m ol050100150200250300350第二周期 第三周期 第四周期 第五周期 第六周期第I I I A 族第I V A 族第V A 族第V I A 族第V I I A 族電負(fù)性1234第二周期 第三周期 第四周期 第五周期 第六周期第I I I A 族第I V A 族第V A 族第V I A 族第V I I A 族離子半徑p m1060110160210第二周期 第三周期 第四周期 第五周期 第六周期第I I I A 族+ 3第I V A 族+ 4第V A 族 3第V I A 族 2第V I I A 族 1第V A 族+ 5作 業(yè) 11
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