【正文】 T：100～102℃，t： 60s）——水洗——氧化——水洗——皂煮——熱洗——溫水洗——烘干4硫化染料的固色及防脆處理脆損機理硫化染料的貯存脆損現(xiàn)象主要是由多硫結(jié)構(gòu)引起的。多硫結(jié)構(gòu)中含有不穩(wěn)定的硫，在一定的溫、濕度空氣中，它逐漸被氧化生成硫酸等酸性物質(zhì)，纖維在酸的作用下發(fā)生水解，致使織物強力下降。其中較為嚴重的是硫化元。防脆方法（1）堿性防脆劑 中和染色織物在貯存過程中生成的酸，常用的有醋酸鈉、磷酸三鈉、碳酸鈉等。此法防脆效果較好，但因為堿性物質(zhì)有溶落染料的作用，所以影響織物的染色牢度。（2）有機防脆劑 有機防脆劑能與染料中的活潑硫作用，抑制氧化作用發(fā)生，有的防脆劑本身還具有堿性，能中和生成的酸性物質(zhì)。常用的有尿素、骨膠、海藻膠等。以尿素處理效果較好，久置后對皂洗牢度無影響。在防脆時，常加入骨膠和太古油，骨膠使防脆劑粘著在纖維上，太古油可使織物烏黑，且有柔軟作用。 工藝舉例 尿素／％(o．w．f．) 0．8～1 磷酸三鈉／％(o．w．f．) 0．5～1．5 太古油／％(。．w．f．) 5～6. 醋酸鈉／％(o．w．f．) 0．3～0．5 骨膠／％(o．w．f．) 0．4～0．6 防脆硫化元 抑制酸產(chǎn)生的方法是改變?nèi)玖戏肿咏Y(jié)構(gòu)，目前效果較好的是防脆硫化元；即在普通硫化元反應(yīng)完成后，降溫至100℃左右，先后加入一氯醋酸鈉和甲醛，它們與硫化元進行縮合反應(yīng)，從而穩(wěn)定染料分子中的活潑硫，防止硫酸生成。 優(yōu)缺點：其還原速率、上染速率、氧化速率均比普通硫化元慢，染液穩(wěn)定性比普通硫化元好，易于操作，染色時不易過早氧化，染色牢度與普通硫化元相同。但染料力分較低，溶解性能較差，色光偏黃，烏黑度不如普通硫化元好。防脆硫化元較適宜用于浸染或卷染。銅鹽利用銅鹽處理后，牢度提高，但對某些染料色澤有影響。尤其是硫化黑不能用硫酸銅固色，因為硫酸銅對其有催化脆損作用。 固色劑Y和固色劑M 固色劑Y提高皂洗牢度，固色劑M不僅能提高皂洗牢度，還能提高日曬牢度。 固色劑M： 2～6％ T： 60～70℃ t： 20～30min 浴比： 1：20 5抗皺整理純棉、粘膠及其混紡織物具有很多優(yōu)良的特性但它們也存在著彈性差、易變形、易折皺等缺點,故在穿著過程中不能保持平整的外觀。為了改善上述不足之處人們通過對棉織物進行樹脂特殊的高分子預(yù)聚體整理后提高其從折皺中回復(fù)原狀的能力從而提高織物的防縮、防皺性能。首先本文介紹了抗皺整理技術(shù)的發(fā)展過程闡述了抗皺整理劑研究與發(fā)展的趨勢。其次本文探討了棉織物抗皺性差的原因以及棉織物折皺形成的原因發(fā)現(xiàn)折皺引起的應(yīng)力可以使棉織物中纖維素鏈產(chǎn)生相對位移應(yīng)力去除后纖維素分子缺少約束力恢復(fù)而產(chǎn)生折皺。具體原因為纖維素分子受較大外力作用后纖維基本結(jié)構(gòu)單元之間發(fā)生了相對位移導(dǎo)致原來的氫鍵斷裂并在新的位置重新建立起難以回復(fù)的新的氫鍵系統(tǒng)使纖維或織物的形變得不到恢復(fù)而造成的從而得到棉織物織物的抗皺作用主要是依靠纖維素分子上大量的反應(yīng)性基團與整理劑交聯(lián)限制了結(jié)構(gòu)單元之問的相對位移得到的。最后本文重點以酰胺甲醛類的整理劑為例研究了其整理工藝參數(shù)。 純棉、粘膠及其混紡織物具有很多優(yōu)良的特性但它們也存在著彈性差、易變形、易折皺等缺點,故在穿著過程中不能保持平整的外觀。為了改善上述不足之處人們通過對棉織物進行樹脂特殊的高分子預(yù)聚體整理后提高其從折皺中回復(fù)原狀的能力從而提高織物的防縮、防皺性能。因此防皺整理通常稱為樹脂整理。 織物折皺形成的原理織物上折皺的形成折痕可認為是由于外力使纖維彎曲變形放松后未能完全復(fù)原所造成。當(dāng)纖維受力彎曲時可以認為中心區(qū)域不受影響外層受到拉伸而內(nèi)層受到壓縮。在纖維受到拉伸時大分子的取向度提高而且還會發(fā)生相對位移纖維分子上的極性羥基能在新的位子重新建立新的氫鍵當(dāng)外力去除后纖維素分子間未斷裂的氫鍵及分子的內(nèi)旋轉(zhuǎn)有使系統(tǒng)拉回到原來狀態(tài)的趨勢但因在新的位子上形成的新氫鍵的阻滯作用使系統(tǒng)不能立即回復(fù)往往要推遲一段時間形成蠕變回復(fù)。如果拉伸時分子間氫鍵的斷裂和新的氫鍵形成已達到充分劇烈的程度使新的氫鍵具有相當(dāng)穩(wěn)定性時則蠕變回復(fù)速度較小便出現(xiàn)所謂永遠久形變這就是造成折皺的原因。 ① 樹脂沉積理論脲—甲醛、酚—甲醛初縮體等整理劑整理棉織物時樹脂沉積理論認為當(dāng)整理劑處理到織物上后經(jīng)焙烘在纖維內(nèi)部形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的樹脂沉積在纖維的無定形區(qū)通過物理機械作用改變了纖維素大分子的相對移動性而使織物具有良好的防皺性能 ② 共價交聯(lián)理論在焙烘過程中整理劑雖能自身縮合但也有可能與纖維素上的羥基發(fā)生反應(yīng)在纖維素大分子間生成共價交聯(lián)而使織物具有良好的防皺性能。 干濕防皺性能棉織物經(jīng)過防皺整理后織物的濕防皺性能比干防皺性能要低。如DMEU、TMM采用軋烘焙工藝整理后的織物的防皺性如下所示棉織物濕回復(fù)角干回復(fù)角，若按照共價交聯(lián)理論纖維素纖維大分子間生成了共價交聯(lián)照理無論是在干燥或者是在潮濕狀態(tài)下都應(yīng)具有相同的良好的防皺性能而實際情況并非如此。其原因是由于不和整理劑在纖維素中的可及度不同所致。在干燥狀態(tài)下由于纖維素大分子間存在著大量的氫鍵因此整理品的干防皺性能較佳。在潤濕狀態(tài)下未發(fā)生共價交聯(lián)的那部分側(cè)序度較高的區(qū)域由于水分子能進入從而使該區(qū)域內(nèi)的氫鍵被拆散所以濕防皺性能略差。 整理劑的結(jié)構(gòu)及名稱防皺整理劑[4]又稱交聯(lián)劑目前工廠里常用的是N羥甲基酰胺類整理劑它們是由酰胺與甲醛在一定的條件下反應(yīng)生成的化合物其生成物通常稱為樹脂初縮體。初縮體的合成反應(yīng) N羥甲基酰胺類整理劑初縮體都是由酰胺與甲醛在一定的條件下反應(yīng)生成的。如: 1) 脲醛樹脂DMU O CNH2NH2+HCHOO CNH2NHCH2OHHCHO O CNHCH2OHNHCH2OH 2) 二羥甲基乙基脲DMEU 制備時環(huán)亞乙基脲∶甲醛摩爾比1∶ 3) 二羥甲基二羥基乙撐脲DMDHEU簡稱2D樹脂4) 三聚氰氨甲醛樹脂TMM、HMM 1) 浸軋 ①浸軋要均勻棉織物防皺整理時帶液率一般控制在70，80%②織物要具有優(yōu)良的吸水性能否則容易形成表面樹脂③織物不能帶堿以免防礙催化劑的催化效果④織物不能帶氯否則整理劑會產(chǎn)生吸氯現(xiàn)象2) 預(yù)烘 要控制好預(yù)烘條件防止“泳移”現(xiàn)象的產(chǎn)生而形成表面樹脂否則經(jīng)防皺整理的織物不斷防皺性能差手感粗糙。而且還會發(fā)脆3) 焙烘 提高溫度加速樹脂初縮體與纖維素的反應(yīng)生成穩(wěn)定的共價交聯(lián)從而具有滿意的防皺性。焙烘溫度和時間主要取決于初縮體的性質(zhì)和催化劑的類型如氯化鎂150160℃35min由于焙烘過程中有甲醛逸出因此焙烘就有良好的通風(fēng)設(shè)備。 4) 后處理包括熱洗、水洗等去除織物上殘留的未反應(yīng)的化合物、付產(chǎn)物以及游離的甲醛等。6阻燃整理 目前對纖維素纖維織物的阻燃機理主要有四種理論：覆蓋論、氣體論、熱論、和催化脫水論。前三者僅分別適用于某些阻燃劑的作用，而后者比較具有普遍的意義。棉纖維的阻燃性主要是通過織物浸軋阻燃劑，使阻燃劑均勻地滲透到纖維內(nèi)部，并且與纖維發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而牢牢地附著在纖維上。阻燃織物的阻燃劑遇高溫或高熱以后，能快速產(chǎn)生能阻滯燃燒過程中OH基團所反應(yīng)的氣體，以降低釋放出的熱能，致使燃燒不能繼續(xù)進行，從而使織物產(chǎn)生阻燃的積極作用。該工簡單，成本較低，并能獲得良好的、耐久的阻燃效果。覆蓋論是指一些阻燃劑在低于500C時是穩(wěn)定不會分解的，但在溫度較高的情下能在纖維表面形成覆蓋層。覆蓋層具有隔絕作用，除了阻礙氧氣的供應(yīng)外，還有阻止可燃性氣體向外擴散的作用，從而達到阻燃的目的。氣體論有兩種機理，一種是阻燃劑在燃燒的溫度下，分解出的不燃性氣體，將纖維分解出來的可燃性氣體濃度沖淡到能產(chǎn)生火焰的濃度以下。所謂不燃性氣體主要是指以Na2C0NaHC03和NH4CI的熱分解出來的二氧化碳、氯化氫和水等。這種理論有一定的局限性，因為很多阻燃劑，通過加熱并不能產(chǎn)生這些氣體。另一種則是阻燃劑在加熱條件下能作為活潑性較高的游基的轉(zhuǎn)移體，從而阻止了游離基反應(yīng)的進行。熱論也有兩種形式，一種是阻燃劑在高溫下發(fā)生吸熱變化，如熔融和升華，從而有阻止燃燒蔓延的作用；另一種則是纖維迅速散熱，使織物達不到燃燒溫度。這類整理特別適用于地毯的阻燃整理。 催化脫水論主要指改變纖維的熱裂解過程。由于阻燃劑的存在，能使纖維分子鏈在斷裂前發(fā)生迅速而大量的脫水，甚至發(fā)生某些交聯(lián)作用，阻止左旋葡萄糖的生成，使可燃的氣體和揮發(fā)性液體大大減少，而使固體碳量大大增加，這樣，有焰燃燒就會得到抑制。我國紡織品阻燃技術(shù)始于50年代，以研究棉織物暫時性阻燃整理起步，但發(fā)展緩慢。60年代才出現(xiàn)耐久性純棉阻燃紡織品。70年代開發(fā)了Provatex CP型阻燃劑，并開始了對合成纖維及混紡織物阻燃技術(shù)研究階段。踟年代，阻燃織物進入了新的發(fā)展時期，許多科研單位、大專院校與化工和紡織部門聯(lián)合開發(fā)了許多棉滌及其混紡織物的阻燃劑及整理技術(shù)；合成纖維研究生產(chǎn)單位還研制了多種阻燃纖維使我國紡織品的阻燃技術(shù)進入嶄新的時期。自1987年起，我國陸續(xù)召開了多次全國紡織品阻燃技術(shù)研討會，并兩次舉辦北京國際阻燃學(xué)術(shù)會議，與國外的紡織阻燃技術(shù)人士進行了交流。這些學(xué)術(shù)活動，把這一領(lǐng)域的工作推向全新階段。畢業(yè)設(shè)計（論文）原創(chuàng)性聲明和使用授權(quán)說明原創(chuàng)性聲明本人鄭重承諾：所呈交的畢業(yè)設(shè)計（論文），是我個人在指導(dǎo)教師的指導(dǎo)下進行的研究工作及取得的成果。盡我所知，除文中特別加以標注和致謝的地方外，不包含其他人或組織已經(jīng)發(fā)表或公布過的研究成果，也不包含我為獲得 及其它教育機構(gòu)的學(xué)位或?qū)W歷而使用過的材料。對本研究提供過幫助和做出過貢獻的個人或集體，均已在文中作了明確的說明并表示了謝意。作 者 簽 名：　　 　 　　日　 期：　　 　 　　 指導(dǎo)教師簽名：　　 　 　　 日　　期：　　 　 　　 使用授權(quán)說明本人完全了解 大學(xué)關(guān)于收集、保存、使用畢業(yè)設(shè)計（論文）的規(guī)定，即：按照學(xué)校要求提交畢業(yè)設(shè)計（論文）的印刷本和電子版本；學(xué)校有權(quán)保存畢業(yè)設(shè)計（論文）的印刷本和電子版，并提供目錄檢索與閱覽服務(wù)；學(xué)?？梢圆捎糜坝?、縮印、數(shù)字化或其它復(fù)制手段保存論文；在不以贏利為目的前提下，學(xué)?？梢怨颊撐牡牟糠只蛉績?nèi)容。作者簽名：　　 　 　　 日　 期：　　 　 　　 學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：所呈交的論文是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下獨立進行研究所取得的研究成果。除了文中特別加以標注引用的內(nèi)容外，本論文不包含任何其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫的成果作品。對本文的研究做出重要貢獻的個人和集體，均已在文中以明確方式標明。本人完全意識到本聲明的法律后果由本人承擔(dān)。作者簽名： 日期： 年 月 日學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書本學(xué)位論文作者完全了解學(xué)校有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定，同意學(xué)校保留并向國家有關(guān)部門或機構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版，允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán)　　 　 　大學(xué)可以將本學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進行檢索，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存和匯編本學(xué)位論文。涉密論文按學(xué)校規(guī)定處理。作者簽名： 日期： 年 月 日導(dǎo)師簽名： 日期： 年 月 日注 意 事 項（論文）的內(nèi)容包括：1）封面（按教務(wù)處制定的標準封面格式制作）2）原創(chuàng)性聲明3）中文摘要（300字左右）、關(guān)鍵詞4）外文摘要、關(guān)鍵詞 5）目次頁（附件不統(tǒng)一編入）6）論文主體部分：引言（或緒論）、正文、結(jié)論7）參考文獻8）致謝9）附錄（對論文支持必要時）：理工類設(shè)計（論文）正文字數(shù)不少于1萬字（不包括圖紙、程序清單等）。：任務(wù)書、開題報告、外文譯文、譯文原文（復(fù)印件）。、圖表要求：1）文字通順，語言流暢，書寫字跡工整，打印字體及大小符合要求，無錯別字，不準請他人代寫2）工程設(shè)計類題目的圖紙，要求部分用尺規(guī)繪制，部分用計算機繪制，所有圖紙應(yīng)符合國家技術(shù)標準規(guī)范。圖表整潔，布局合理，文字注釋必須使用工程字書寫，不準用徒手畫3）畢業(yè)論文須用A4單面打印，論文50頁以上的雙面打印4）圖表應(yīng)繪制于無格子的頁面上5）軟件工程類課題應(yīng)有程序清單，并提供電子文檔1）設(shè)計（論文）2）附件：按照任務(wù)書、開題報告、外文譯文、譯文原文（復(fù)印件）次序裝訂3）其它40