【正文】 質(zhì)的物質(zhì)的量，進(jìn)而計算標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。 （二）滴定度滴定度是指與每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)拇郎y組分的質(zhì)量（單位為g）用T待測物/滴定劑表示。例如，用來測定鐵含量的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度可用TFe/kMnO4或TFe2O3/kMnO4表示為： TFe/kMnO4= g/mol g鐵。也就是說， gFe2+氧化成Fe3+。在生產(chǎn)的實際中，常常需要對大批試樣測定其中同一組成的含量，這時，若用滴定度來表示標(biāo)準(zhǔn)溶液所相當(dāng)?shù)谋粶y物質(zhì)的質(zhì)量，則計算待測組分的含量就比較方便。如上式中，如果已知滴定中消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V（單位是mL），則被測定鐵的物質(zhì)為 m(Fe)=TV (31)(三)容量分析的計算 當(dāng)兩反應(yīng)物作用完全時，它們的物質(zhì)的量之間關(guān)系恰好符合化學(xué)反應(yīng)式所表示的化學(xué)計量關(guān)系。這是容量分析計算的依據(jù)。在直接滴定法中，設(shè)被測物A與滴定劑B間的反應(yīng)為 aA+bB＝cC+dD當(dāng)?shù)味ǖ竭_(dá)等當(dāng)點時a molA恰好與bmolB作用完成，即 （3—2）故 nA=nB nB=nA例如，用碳酸鈉作基準(zhǔn)物標(biāo)定鹽酸溶液的濃度時，其反應(yīng)式為 2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO3 則 n（HCl）= 2n（Na2CO3）若被測物是溶液，其體積為VA，濃度為CA。到達(dá)等當(dāng)點時用去濃度為CB滴定劑的體積為VB,則 （3—3） CAVA=CBVB再如，用已知濃度的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液測定硫酸溶液濃度，其反應(yīng)式為H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O滴定達(dá)等當(dāng)點時c（H2SO4）V（H2SO4）= c（NaOH）V（NaOH）c（H2SO4）=式（3—3）也能用于有關(guān)溶液稀釋的計算中。因為溶液稀釋后，濃度雖然降低了，但所含溶質(zhì)的量沒有改變，[參見式第一部分（2—4）]，溶液稀釋前后濃度變化的關(guān)系為C1V1=C2V2在間接滴定中涉及到兩個或兩個以上反應(yīng)，應(yīng)從總的反應(yīng)中找出實際參加反應(yīng)的物質(zhì)的量之間的關(guān)系。例如，在酸性溶液中以溴酸鉀為基準(zhǔn)物標(biāo)定硫代硫酸鈉溶液的濃度時反應(yīng)分為兩步進(jìn)行。反應(yīng)Ⅰ：在酸性溶液中溴酸鉀與過量的碘化鉀反應(yīng)析出碘BrO3—+6I+6H+=3I2+3H2O+Br—反應(yīng)Ⅱ：用硫代硫酸鈉溶液作為滴定劑，滴定析出I I2+2S2O32—= 2I+S4O62—I在反應(yīng)I中被氧化，在反應(yīng)Ⅱ中又被還原，結(jié)果并未發(fā)生變化。實際上，總的反應(yīng)相當(dāng)于溴酸鉀氧化了硫代硫酸鈉。在反應(yīng)Ⅰ中，1 mol溴酸鉀產(chǎn)生3 mol碘。而反應(yīng)Ⅱ中，1 mol碘和2 mol硫代硫酸鈉反應(yīng)。由此可知，溴酸鉀和硫代硫酸鈉是按1：6摩爾比反應(yīng)的。故n（Na2S2O3）=6n（KBrO3）若稱取試樣的質(zhì)量為mG，測得被測物得質(zhì)量為m，則被測物在試樣中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w用式（3—4）表示。（3—4）在容量分析中，被測物的物質(zhì)的量nA是由滴定劑的濃度CB，體積VB以及被測物與滴定劑的摩爾比a：b求得的。即于是（14—5） 這是容量分析計算被測物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的一般通式。第四章 酸堿滴定酸堿滴定法（又稱中和法）是利用酸堿中和反應(yīng)為基礎(chǔ)的容量分析方法。凡酸、堿或能夠與酸、堿起中和反應(yīng)的物質(zhì)，都可用酸堿滴定法測定它們的含量。中和反應(yīng)的實質(zhì)是酸中的氫離子和堿中的氫氧根離子生成難電離的水分子的反應(yīng)。H++OH—≒H2O因此，一般強(qiáng)酸和弱酸（如鹽酸、硫酸、乙酸等），強(qiáng)堿和弱堿（若氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等），以及能直接與酸或堿起反應(yīng)的弱酸強(qiáng)堿鹽或弱堿強(qiáng)酸鹽（如碳酸鈉、硫酸銨等），都可用酸堿滴定法測定其含量。測定酸和酸性物質(zhì)時，必須用強(qiáng)堿作標(biāo)準(zhǔn)溶液，如氫氧化鈉、氫氧化鉀等。測定堿和堿性物質(zhì)時,必須用強(qiáng)酸作標(biāo)準(zhǔn)溶液,如鹽酸、硫酸等.中和反應(yīng)通常不發(fā)生任何外觀的變化,因此,在滴定中必須選用適當(dāng)?shù)闹甘緞? ,必須了解指示劑的變色原理及滴定過程中溶液PH的變化情況.第一節(jié) 酸堿指示劑的變色原理酸堿滴定法中應(yīng)用的指示劑主要是酸堿指示劑,它們一般是有機(jī)弱酸(用HIn表示)或有機(jī)弱堿(用InOH表示),在水溶液中存在著一定的電離平衡。例如，酚酞是一種非常弱的有機(jī)酸。如以HIn代表它的分子，In—代表其離子，則其電離平衡可表示為HIn≒H++ In— 無色分子 紅色離子酚酞在電離的同時發(fā)生結(jié)構(gòu)的變化，因電離生成的離與未電離的分子具有不同的顏色。在酸性溶液中，由于大量H+離子存在，平衡向左移動，生成無色分子。在堿性溶液中，OH—離子增加，平衡向右移動，生成較多的酚酞離子，溶液即顯紅色。由此可見，酸堿指示劑的變色是和溶液的PH有關(guān)。第二節(jié) 滴定曲線和指示劑的選擇酸堿滴定法的滴定終點是借指示劑的變色顯示出來的，而指示劑的變色與溶液的PH有關(guān)。為了在某一滴定中選擇一合適的指示劑，就必須知道在這一滴定過程中溶液PH的變化情況，尤其是在等當(dāng)點附近加入一滴酸或堿所引起的PH的改變。表示滴定過程中PH變化情況的曲線，稱為酸堿滴定曲線。不同類型的滴定曲線應(yīng)選擇合適的指示劑。一、強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸（強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿） mol/ mol/L鹽酸溶液為例，說明滴定過程中PH變化情況。根據(jù)PH=lg[H+]，將滴定過程中溶液的PH變化列于下表中。 mol/L氫氧化鈉溶液滴定 mol/L鹽酸加入氫氧化鈉溶液的體積（V/mL）剩余鹽酸溶液的體積（V/mL）過量氫氧化鈉溶液的體積（V/mL）PH A 突 躍 范 B 圍1 ,在等當(dāng)點附近加入1滴()氫氧化鈉溶液,同時溶液由酸性變?yōu)閴A性,再繼續(xù)加入氫氧化鈉溶液時,(或酸),.2 ,等當(dāng)點恰好在突躍范圍的中間.⑶ ,指示劑就應(yīng)恰好在等當(dāng)點時發(fā)生顏色的突變,甲基橙、酚酞、甲基紅、中性紅等,都可用來指示這類滴定的終點.⑷ ,只有部分在突躍范圍內(nèi),雖然變色點比等當(dāng)點略早,但當(dāng)甲基橙由紅色剛變橙黃色時和等當(dāng)點相差僅半滴氫氧化鈉,℅之內(nèi)，所以甲基橙還是可以用的。而酚酞變色時，雖等當(dāng)點已過，終點比等當(dāng)點略遲，酚酞變淡紅色時，僅過量半滴氫氧化鈉，其誤差在容量分析的要求之內(nèi)，因此，酚酞也可以應(yīng)用。⑸ 應(yīng)當(dāng)指出，酸堿滴定曲線的突躍范圍與酸堿溶液濃度有關(guān)。濃度愈小，突躍范圍愈??；濃度愈大突躍范圍也愈大。二、強(qiáng)堿滴定弱酸（強(qiáng)酸滴定弱堿） mol/ mL ； HAc+NaOH=NaAc+H2O HAc+OH=Ac+H2O溶液的pH變化情況,可用表42和圖42表示。∕L氫氧化鈉溶液滴定加入氫氧化鈉溶液的體積（V/mL）剩余醋酸溶液的體積（V/mL）過量氫氧化鈉溶液的體積（V/mL）PH A 突 躍 范 B 圍⑴ 由于醋酸是弱酸，其電離度小，同濃度溶液的醋酸其酸性遠(yuǎn)較鹽酸為弱，因此。滴定開始后出現(xiàn)了醋酸鈉，由于同離子效應(yīng)抑制了醋酸的電離，使[H+]迅速降低，故PH的增加較快。繼續(xù)滴入氫氧化鈉時，醋酸鈉的濃度增大，醋酸的濃度相應(yīng)減小，由于緩沖作用，使PH變化不大。在近等當(dāng)點時醋酸已很少，醋酸鈉增多，緩沖的作用減弱，由于醋酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽，它的水解作用增大，溶液中[OH—]愈來愈大，PH增加較快，溶液已呈微堿性。在等當(dāng)點時，生成的醋酸鈉水解，溶液呈堿性（PH=）。Ac+H2O≒HAc+OH— 等當(dāng)點后，過量的氫氧化鈉抑制了醋酸鈉的水解，因此PH由過量的氫氧化鈉來決定，與強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸時情況相同。⑵ 強(qiáng)堿滴定弱酸的突躍范圍較小。由于醋酸鈉的水解，在等當(dāng)點前溶液的 PH就比較高，而在等當(dāng)點后，仍按過量的氫氧化鈉計算，致使突躍范圍變小，~，只有2個PH單位的變化。同時，因醋酸鈉的水解，致使等當(dāng)點的PH不在7，而是偏堿性。⑶ 選用指示劑的變色范圍，應(yīng)在突躍范圍內(nèi)，~，故能適用的指示劑較少。用強(qiáng)酸滴定弱堿與強(qiáng)堿滴定弱酸的情況類似。① 強(qiáng)酸滴定弱堿與強(qiáng)堿滴定弱酸的滴定曲線相似，但PH的變化方向相反。②~，因生成的強(qiáng)酸弱堿鹽（氯化銨）的水解，在偏酸性區(qū)。③ 用甲基紅為指示劑，酚酞已不適用。④第二節(jié) 常用的酸堿指示劑在任何溶液中，指示劑的兩種顏色必定同時存在，即溶液中指示劑的顏色應(yīng)當(dāng)是兩種不同顏色的混合色。指示劑顏色變化的PH范圍，叫做指示劑的變色范圍。常用的酸堿指示劑見下表常用的酸堿指示劑指示劑變色范圍 PH酸色堿色百里酚酞~（第一變色）紅黃甲基黃~紅黃甲基橙 ~紅黃溴酚藍(lán)~黃紫溴甲酚綠~黃藍(lán)甲基紅~紅黃溴百里酚藍(lán)~黃藍(lán)中性紅~紅黃橙酚紅~黃紅百里酚藍(lán) ~`（第二變色）黃藍(lán)酚酞~無紅百里酚酞~無藍(lán) 指示劑的變色范圍越窄越好，這樣在等當(dāng)點時，PH稍有改變，指示劑立即可以有一種顏色變?yōu)榱硪环N顏色（變色敏銳）。滴定時的溫度、滴定溶液的性質(zhì)和濃度、指示劑的濃度等，對指示劑變色范圍有影響。一般要求滿足在室溫下進(jìn)行。指示劑的用量不能過多，如指示劑用量過多，則因指示劑本身是一種弱酸或弱堿，會消耗一部分酸或堿而造成誤差。而且到達(dá)終點時，顏色變化也不敏銳。為了使指示劑顏色變化更明顯，縮小其變色范圍，可采用混合指示劑。第五章 沉淀滴定法沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種容量分析方法。用于容量分析的沉淀必須符合下列幾個條件：① 生成的沉淀溶解度必須很小。② 沉淀反應(yīng)必須迅速、定量地進(jìn)行。③ 能夠用適當(dāng)?shù)闹甘緞┗蚱渌椒ù_定滴定的終點。由于條件的限制，能用于沉淀滴定法的就不很多，比較有實際意義的是生成難溶銀鹽的反應(yīng)。例如：Ag++Cl—= Ag Cl↓Ag++SCN—= Ag SCN↓這種利用生成難溶鹽反應(yīng)的測定方法稱為銀量法。用銀量法可以測定Cl—、Ag+、SCN—、CN—、Br、I—等離子。銀量法—用鉻酸鉀作指示劑以測定氯離子為例，在含有Cl—的中性溶液中，加入鉻酸鉀（K2CrO4）指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。由于氯化銀的溶解度比鉻酸銀（Ag2CrO4）小，因此，在用硝酸銀溶液滴定的過程中，氯化銀先沉淀析出，待氯化銀定量沉淀后，過量一滴硝酸銀溶液即與鉻酸鉀反應(yīng)，形成磚紅色鉻酸銀沉淀，指示終點的到達(dá)。其滴定反應(yīng)為Ag++Cl—= Ag Cl↓ 白色指示劑反應(yīng)為Ag++CrO4—= Ag 2CrO4↓ 磚紅色用摩爾法進(jìn)行滴定時，必須注意控制下述條件：⑴ 鉻酸鉀的濃度鉻酸銀出現(xiàn)的遲和早與CrO4—的濃度有關(guān)。最理想的是滴定達(dá)到等當(dāng)點時，立即析出鉻酸銀沉淀。因此，指示劑的濃度以略低一些為好。一般滴定溶液中CrO42—的濃度約為510—3mol/L。通常為50~100mL的滴定溶液中加入50g/L鉻酸鉀1mL便可以了。⑵ 溶液的酸堿度鉻酸銀易溶于酸，因為在酸性溶液中CrO4—與H+發(fā)生如下反應(yīng)：2 H++2 CrO42—≒2H CrO4—≒Cr2O72—+ H2O因而降低了CrO42—的濃度，影響了鉻酸銀沉淀的生成。硝酸銀在強(qiáng)堿性溶液中則生成沉淀為氧化銀。因此，摩爾法只能在中性或弱堿性（PH=~）溶液中進(jìn)行。⑶ 滴定時要充分振搖這是由于氯化銀沉淀能吸附Cl—，被吸附的Cl—不易和Ag+作用，以致在等當(dāng)點前溶液中的Cl—還沒有滴完，Ag+就與CrO4—過早生成鉻酸銀沉淀。因此，滴定過程須將被測液充分振搖，使被吸附的Cl—釋放出來，易獲得準(zhǔn)確的終點。第六章 絡(luò)合滴定法絡(luò)合滴定法是以絡(luò)合反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種容量分析方法。用于絡(luò)合滴定的絡(luò)合劑（能與金屬離子形成絡(luò)合物的物質(zhì)）有無機(jī)和有機(jī)絡(luò)合劑兩類。用于絡(luò)合滴定的絡(luò)合反應(yīng)必須具備下列條件：⑴ 反應(yīng)必須完全。即生成的絡(luò)合物必須相當(dāng)穩(wěn)定。⑵ 反應(yīng)必須按一定的化學(xué)反應(yīng)式定量地進(jìn)行。⑶ 反應(yīng)必須迅速,并有適當(dāng)?shù)胤椒ㄖ甘痉磻?yīng)的等當(dāng)點。金屬離子指示劑一、 金屬指示劑的變色原理在絡(luò)合滴定中，常用一種能與金屬離子生成有色絡(luò)合物的顯色劑來指示滴定過程中金屬離子濃度的變化，這種顯色劑它們一般是有機(jī)染料，本身具有顏色，并且能與金屬離子絡(luò)合生成另外一種顏色的絡(luò)合物。如果將少量的指示劑加入代測金屬離子的溶液時，一部分的金屬離子M便與指示劑In反應(yīng)形成絡(luò)合物。即M + In≒M In