【導(dǎo)讀】1 莄蒁薄螈芀蒀蚆羃膆蒀蝿螆肂葿蒈羈薈薁螅芆薇蚃羀膂薆螅螃肈薅薅羈肄薅蚇袁莃薄蝿?wù)剀邓A袂衿膅薂薁肅肁膈蚄袈羇羋螆肅芆芇蒆袆膂芆蚈肂膈芅螀羄肄芄袃螇莂芃薂羃羋節(jié)蚅螅膄節(jié)螇羈肀莁蕆螄羆莀蕿罿芅荿螁螂芁莈袃肇膇莇薃袀肅莆蚅肆罿莆螈衿芇蒅蕆肄膃蒄薀袇聿蒃螞肂羅蒂襖裊莄蒁薄螈芀蒀蚆羃膆蒀蝿螆肂葿蒈羈薈薁螅芆薇蚃羀膂薆螅螃肈薅薅羈肄薅蚇袁莃薄蝿?wù)剀邓A袂衿膅薂薁肅肁膈蚄袈羇羋螆肅芆芇蒆袆膂芆蚈肂膈芅螀羄肄芄袃螇莂芃薂羃羋節(jié)蚅螅膄節(jié)螇羈肀莁蕆螄羆莀蕿罿芅荿螁螂芁莈袃肇膇莇薃袀肅莆蚅肆罿莆螈衿芇蒅蕆肄膃蒄薀袇聿蒃螞肂羅蒂襖裊莄蒁薄螈芀蒀蚆羃膆蒀蝿螆肂葿蒈羈薈薁螅芆薇蚃羀膂薆螅螃肈薅薅羈肄薅蚇袁莃薄蝿?wù)剀邓A袂衿膅薂薁肅肁膈蚄袈羇羋螆肅芆芇蒆袆膂芆蚈肂膈芅螀羄肄芄袃螇莂芃薂羃羋節(jié)蚅螅膄節(jié)螇羈肀莁蕆螄羆莀蕿罿芅荿螁螂芁莈袃肇膇莇薃袀肅莆蚅肆罿莆螈衿芇蒅蕆肄膃蒄薀袇聿蒃螞肂羅蒂襖裊莄蒁薄螈芀蒀蚆羃膆蒀蝿螆肂葿蒈羈

　　

【正文】 去除率 (%) Dietrich等 焦炭廠(chǎng)廢水 T=275℃ ， CN=309, 99 24 （ 1985年 ） TP=， t=60分鐘，有催化劑 乙腈 =1040 98 丙烯腈 =391 Chowdhury,Copa （ 1986年 ) 丙烯腈廢水 T=250℃ ， TP=， t=90分鐘 COD=37004600。 6065 CN=400900 Chowdhury等（ 1986年） 含氰廢水 T=275300℃ ，加 H2O2 CN= 煉焦?fàn)t廢水 T=270℃ ， t=60 分鐘，TP=， SCN 97 Copa等 （ 1989年） 電鍍廢水 T=280℃ ， t=60分鐘 COD=29000 CN=19010 金屬萃取廢水 T=280℃ ， t=60分鐘 COD=24400 CN=21100 Mishra （ 1992年） 丙烯腈廢水 T=150250℃ ， PO2= COD=120200 65(200℃ ,8h) 丙烯腈 :1330 95(225℃ ,4h) （ 五 ） 處理 農(nóng)藥廢水 在農(nóng)藥生產(chǎn)過(guò)程中排放大量濃度高、毒性大、成分復(fù)雜的廢水，廢水的成分含有苯類(lèi)、苯胺類(lèi)、烴類(lèi)、酚類(lèi)、有機(jī)磷、氨氮、重金屬、石油。常用的生物法處理農(nóng)藥廢水效果不理想，且需要大量的水稀釋后，才能進(jìn)行處理。 人們對(duì) WAO 處理農(nóng)藥廢水進(jìn)行了大量的研究，發(fā)現(xiàn)這是一種十分有效的處理方法。 Ishii等用 WAO 處理含有有機(jī)磷和有機(jī)硫農(nóng)藥的廢水，在 180230℃ ，壓力 715MPa 下，使有機(jī)硫轉(zhuǎn)化為硫酸、有機(jī)磷轉(zhuǎn)化磷酸。美國(guó)蘭達(dá)爾曾對(duì)多種農(nóng)藥廢水進(jìn)行 WAO 法處理，當(dāng)反應(yīng)溫度為 204316℃ 時(shí)，包括碳?xì)浠衔锖吐?化物在內(nèi)的多種化合物的分解率均接近或超過(guò) 99%。對(duì)于那些難氧化的氯化物，如多氯聯(lián)苯、滴滴涕和五氯苯酚等，使用混合催化劑進(jìn)行 WAO，其毒性可減少 99%以上。從表 414中可知， WAO 法對(duì)處理農(nóng)藥、除草廢水的解毒具有明顯的效果。 25 表 414 農(nóng)藥和除草劑廢水 WAO處理效果 廢水 工藝條件 污染指標(biāo) 進(jìn)水（ mg/L） 出水 (mg/L) 去除率（ %） 農(nóng)藥 廢水 溫度 281℃ 時(shí)間 182分鐘 水量 COD 110,000 5200 DOC 26,600 1010 96 地 樂(lè)酚 馬拉硫磷 除草劑廢水 溫度 245℃ 時(shí)間 60分鐘 COD 78200 34200 55 除草副產(chǎn)品 735 國(guó)內(nèi)采用 WAO 法處理殺螟松農(nóng)藥中間體甲基氯化物廢水，已經(jīng)實(shí)現(xiàn)小試、中試，獲得了最佳反應(yīng)條件，為工業(yè)化裝置的設(shè)計(jì)和運(yùn)轉(zhuǎn)提供了依據(jù)。 對(duì)于許多采用傳統(tǒng)工藝難降解的廢水，人們采用 WAO 法進(jìn)行了處理研究。 . Wilhelmi 和 Knopp提出用 WAO 處理焦?fàn)t凈化廢水，研究證實(shí)在 WAO 條件下，廢水中的高濃度氰、硫氰酸鹽和硫代硫酸鹽等基本成分均能被氧化，且可以回收硫酸銨和硫酸。 . English 以 WAO 處理沼氣生產(chǎn)過(guò)程中的高濃度廢水，結(jié)果發(fā)現(xiàn)COD=30800mg/L、色度為 183000APHA的廢水，在反應(yīng)溫度為 200℃ 時(shí)，COD 和色度去除率分別為 40%和 82%；在反應(yīng)溫度為 300℃ 時(shí)， COD 和色度去除率分別達(dá) 85%和 99%。 . Randall和 Knopp研究后提出，美國(guó)環(huán)保局公布的廢水中重點(diǎn)的有機(jī)污染物，用 WAO 系統(tǒng)處理大多可以消除。當(dāng)溫度為 275℃ 時(shí)，污染物至少減少 82%，大多數(shù)減少 99%；當(dāng)溫度為 320℃ 時(shí)，所有這些污染物均減少 %。 . Kalmam等用 WAO 處理木材碳化廠(chǎng)廢水，結(jié)果表明， COD含量 100g/L，降解率為 9296%，氰化物幾乎全部被分解。 . Hao等用 WAO 處理 TNT廢水，研究表明處理效率是溫度的函數(shù)，在低溫時(shí)產(chǎn)生乙醇和 1， 3二硝基苯，在溫度 260℃ 、氧氣分壓為 ， TOC、COD的去除率分別為 77%和 91%，見(jiàn)表 415。 26 表 415 WAO處理 TNT廢水 分析參數(shù) pH NH3N TKN 有機(jī)氮 COD TOC SS 入水， mg/L 5 92 87 413 2550 出水， mg/L 32 21 66 1915 去除率， % — — — 87 97 84 25 （ 六 ） 活性炭的再生 用于活性炭再生的方法有：生物處理、溶劑萃取、熱再生、酸處理等。 許多研究者對(duì)不同的活性炭再生方法進(jìn)行了經(jīng)濟(jì)可行性的評(píng)價(jià)。例如：Loven采用不同的方法對(duì)活性炭的再生進(jìn)行了研究，并評(píng)價(jià)了這些方法的經(jīng)濟(jì)可行性，研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)污染物是難降解的有機(jī)物時(shí)，生物處理法使活性炭再生是不可行的。而采用溶 劑萃取時(shí)，只有在活性炭上所吸附的物質(zhì)有高的回收價(jià)值時(shí)，此方法才是經(jīng)濟(jì)可行的，但是當(dāng)污染物與活性炭發(fā)生化學(xué)吸附時(shí)，用溶劑萃取法除去污染物也是相當(dāng)困難的。采用超臨界液體使活性炭再生時(shí)，如果污染物與活性的表面是化學(xué)吸附時(shí)，此方法也很難除去污染物而使活性炭再生。當(dāng)吸附是放熱過(guò)程時(shí)，對(duì)于熱再生法、蒸氣再生法和 WAO 工藝再生，效果較好。這是因?yàn)楦邏合禄钚蕴康奈侥芰艿?。熱處理?WAO 使活性炭再生的同時(shí)也降解了所吸附污染物濃度。熱處理再生（溫度在 6501000℃ ）除了有腐蝕以外，炭的丟失率大約為 1060%。 WAO 工藝是進(jìn)行活性炭再生的一種較好的方法，它的再生包括熱再生和氧化再生兩部分。 WAO 再生活性炭的優(yōu)點(diǎn)是不需要脫水過(guò)程，炭的丟失率低于7%，與熱再生法相比，費(fèi)用低。對(duì) WAO 活性炭再生的研究大多集中在用 WAO進(jìn)行活性炭再生的溫度、反應(yīng)時(shí)間等工藝條件的探索上。例如 Charest和 Cor采用 WAO 對(duì)活性炭的再生進(jìn)行了動(dòng)力學(xué)研究，當(dāng)溫度在 200℃ 以上，氧分壓在3MP 以下時(shí)，炭和氧反應(yīng)的指數(shù)在 01 之間，反應(yīng)的活化能是 。Mundale 等對(duì) WAO 活性炭再生的步驟進(jìn)行了的研究，指出 WAO 再生活性炭的過(guò)程是：在活性炭表面吸附物質(zhì)的脫附，脫附物質(zhì)從活性炭的內(nèi)部向外部進(jìn)行傳質(zhì)，然后再?gòu)幕钚蕴康耐獗砻嫦蛉芤褐袀髻|(zhì)，氧從以相反得方向從氣相向液相傳輸，最后溶解氧和液相中的相撞，發(fā)生反應(yīng)。另一種傳質(zhì)方式是氣液傳質(zhì)過(guò)程，即氧在液相中傳質(zhì)到活性炭的表面，然后氧化活性炭表面的有機(jī)物。 WAO 27 再生炭的物理吸附性能見(jiàn)表 413。 表 413 WAO再生炭的物理吸附性能 項(xiàng)目 活性炭牌號(hào) Aqua Nuchar A Darce S51 FF 接觸 再生循環(huán)平均次數(shù) 每次循環(huán)損失（ %） 相對(duì)吸附效率（ %） 碘 69 54 亞甲藍(lán) 114 135 赤蘚紅 122 82 糖蜜值 100 98 表面面積 （ %母體） 半徑 0—10埃的氣體 30 46 半徑 10—15埃的氣體 118 113 半徑 15—20埃的氣體 102 116 半徑 20—30埃的氣體 74 112 半徑 30—3000埃的氣體 92 104 半徑 3000—10000埃的氣體 101 112 用 BET法測(cè)定的總表面積（ %母體） 62 94 氣孔體積 （ %母體） 0300埃氣孔 65 94 30010000埃氣孔 92 150 總的 89 128 （ 七 ） 煤氧化脫硫 硫在煤中的比例從 %不同，主要有三種存在形式：硫鐵礦、有機(jī)硫和硫酸鹽。煤中硫鐵礦的硫占很大的含量，有機(jī)硫形式的硫存在形式較廣泛，硫酸鹽在煤中的含量較少。在精煤中硫鐵礦的硫含量為 %，有機(jī)硫含量為 %。煤在燃燒過(guò)程中，硫會(huì)形成硫化物，它不僅對(duì)環(huán)境產(chǎn)生污染而且對(duì)設(shè)備有腐蝕。另外，硫的存在給煉鋼增加了困難和費(fèi)用，因此從原煤中除去硫有重要意義。氧化脫硫（ ODS）是在水溶性的介質(zhì)中氧化煤而除去 硫的技術(shù)，它是煤的清潔生產(chǎn)中必要的工藝過(guò)程。 WAO 是氧化脫硫的一種有前景的工藝，將粗煤懸浮在介質(zhì)中，氧氣或空氣流過(guò)物料，使溶解氧和煤中的硫鐵礦和有機(jī)硫發(fā)生氧化反應(yīng)，且創(chuàng)造條件與原煤不發(fā)生反應(yīng)。反應(yīng)的溫度、壓力、停留時(shí)間與使用的介質(zhì)有重要的關(guān)系。通常的溫度和壓力的范圍是 150220℃ 、 28 。 （ 八 ） 應(yīng)用 WAO 產(chǎn)能 WAO 氧化有機(jī)物的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生熱量，可以應(yīng)用這些能量來(lái)產(chǎn)生蒸氣。WAO 產(chǎn)能的優(yōu)點(diǎn)是不產(chǎn)生對(duì)大氣有污染的 N、 S化合物，而且 WAO 工廠(chǎng)回收能量的效率也高于傳統(tǒng)的煤燃燒爐的效率。 WA O 還可以將沒(méi)有能量利用價(jià)值的污泥和廢水轉(zhuǎn)化為能量更低的物質(zhì)，同時(shí)回收能量。 Flynn等探討了 WAO 工廠(chǎng)中不同形式的能量回收方式，其中以熱回收的能量最為有效，可以將熱量轉(zhuǎn)化為蒸氣、鍋爐熱的入水和其他的用途。除此之外，利用反應(yīng)放出的氣體是使渦輪機(jī)膨脹，產(chǎn)生機(jī)械能或電能，雖然能量轉(zhuǎn)化效率有些低，但也是能量轉(zhuǎn)化的一種有效方式。 WAO 還可以從各類(lèi)殘余物資，例如農(nóng)業(yè)和林業(yè)中各種副產(chǎn)品及廢水中的化學(xué)物質(zhì)中經(jīng)濟(jì)有效地回收部分能量。 （ 九 ） 濕式氧化 技術(shù)用于水處理的總結(jié) 當(dāng)廢水的 COD高于 20200mg/L時(shí)， WAO 可以依靠 自身產(chǎn)生的能量維持氧化需要的能量消耗，即有可能達(dá)到能量自給。當(dāng) COD更高時(shí)，可以回收利用高壓蒸氣的能量。 WAO 的處理費(fèi)用和處理效果與入水中有機(jī)物濃度、出水水質(zhì)要求、氧化程度等有關(guān)，也與工藝控制條件有關(guān)。許多研究者采用 WAO 對(duì)各種廢水進(jìn)行了大量的研究，積累了大量的有意義的研究結(jié)果，為 WAO 繼續(xù)在應(yīng)用方面發(fā)展提供了基礎(chǔ)及應(yīng)用基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。 在處理活性污泥時(shí)，可在低溫低壓條件下，使難脫水的污水污泥轉(zhuǎn)化為無(wú)菌、生物穩(wěn)定、脫水性好、體積小、便于填埋的形式。 WAO 處理工廠(chǎng)廢水（例如；酒精蒸餾、造紙、氰化物等）的降解效率顯 著。 對(duì)于使活性炭再生的 WAO 工藝，不僅炭的丟失率小（ 17%），而且可氧化降解吸附在炭表面上的有機(jī)物，從而減少了后續(xù)的處理過(guò)程和費(fèi)用。 在煤的氧化脫硫方面， WAO 工藝減少了硫?qū)Νh(huán)境產(chǎn)生的污染。