【正文】 m. Oil . 2004, 81(1): 5762.[38] 胡小泓. 廢白土的開發(fā)利用[J]. 武漢工業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào), 1996, (1): 3436.[39] Low K S, Lee C K, Lee T S. Acid activeated spent bleaching earth as a sorbent for chromium(Ⅵ)in aqueous solution[J]. Environmental Technology, 2003, 24(2): 197204.[40] Irfan Kizilcikli, Bicer I O, Melda of MCPA from Aqueous Solutions by Acid Activated Spent BleachingEarth[J]. J. Environ. Sci. Healty B, 2003, 38 (6): 813827.[41] Low KunShe, Lee Chnonogy2Kheng,Lee Yong Kong. Decolorisation of crude palm oil by acid activated spent bleaching earth[J]. Journal of Chemical Technology amp。 Biotechnology, 1999, 72(1): 6773.[42] Lee C K, Low K S, Gan P of some organic dyes by acid treated spent bleaching earth[J]. Process BIochem., 1999, 34: 451465.[43] Y. T. Hui. 油脂化學(xué)與工藝學(xué)(徐生庚, 裘愛泳)（第五版）[M]. 北京: 中國輕工業(yè)出版社, 2001, 103105.[44] 杜文書, 朱志偉, 馬忠平. 廢白土中油脂回收工藝與實(shí)踐[J]. 中國油脂, 2004, 29 (2): 7677.中國石油大學(xué)勝利學(xué)院本科畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）致 謝歲月如歌，光陰似箭，四年的大學(xué)學(xué)習(xí)生活轉(zhuǎn)眼間已進(jìn)入了尾聲，在中國石油大學(xué)勝利學(xué)院學(xué)習(xí)的四年里，我親身體會(huì)到各位老師和前輩們嚴(yán)謹(jǐn)求實(shí)的治學(xué)態(tài)度、淵博卓著的學(xué)識(shí)才華和傳道授業(yè)、以身作則、高尚無私的敬業(yè)精神。我為能成為化工系中的一員而感到榮幸和自豪，相信這將是我人生當(dāng)中最重要、最難忘的一段經(jīng)歷。在此，謹(jǐn)對(duì)培育我的母校、教導(dǎo)我的老師、幫助我的同學(xué)們致以最誠摯的謝意和敬意。首先，我特別要感謝我的指導(dǎo)老師高麗老師。本論文是在高老師的悉心指導(dǎo)下完成的。老師淵博的專業(yè)知識(shí)，嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度，精益求精的工作作風(fēng)，誨人不倦的高尚師德，樸實(shí)無華、平易近人的人格魅力對(duì)我影響甚大，將永遠(yuǎn)是催我奮進(jìn)的行為楷模和鞭策力量。不僅使我掌握了基本的研究方法，還使我明白了許多待人接物與為人處世的道理。本論文從選題到完成，每一步都是在老師的指導(dǎo)下完成的，傾注了老師大量的心血。在此，謹(jǐn)向高老師表示崇高的敬意和衷心的感謝。在實(shí)驗(yàn)過程中，得到了化學(xué)系各位老師的支持和幫助，在此向各位老師表示衷心的感謝。其次，感謝我的搭檔在我實(shí)驗(yàn)階段給予的大力幫助；同時(shí)感謝各位同學(xué)在實(shí)驗(yàn)中給予的幫忙，他們?cè)诒敬螌?shí)驗(yàn)中勤奮工作，克服了許多困難，并承擔(dān)了相當(dāng)部分的實(shí)驗(yàn)工作量。最后，感謝參與我論文評(píng)審和答辯的各位老師，他們給了我一個(gè)審視幾年來學(xué)習(xí)成果的機(jī)會(huì)，讓我能夠明確今后的發(fā)展方向，他們對(duì)我的幫助是一筆無價(jià)的財(cái)富。此外，還得到中國石油大學(xué)勝利學(xué)院化學(xué)化工系等單位有關(guān)領(lǐng)導(dǎo)、老師的關(guān)心和支持，在此一并向他們致以最誠摯的謝意。附錄A開題報(bào)告煉油廢白土的回收再利用技術(shù)研究引言目前的廢白土再生方法主要有高壓壓榨法和水煮法。，擠壓出其中的油，然后打包填埋。該方法并沒有實(shí)現(xiàn)廢白土回收利用，并且只能將其中的油擠出一半左右，回收后的潤滑油沒有指標(biāo)控制，無法區(qū)分好的潤滑油和非理想組分油，高壓壓榨設(shè)備昂貴，容易損壞。水煮法是向廢白土中加入熱水、碳酸鈉、氫氧化鈉等堿性物質(zhì)，通過加熱煮沸將廢白土中的油煮出。該方法油分回收率不高，廢白土結(jié)構(gòu)遭到破壞，不能再生，并且產(chǎn)生大量廢水，因此該方法已被淘汰。為了盡可能的提高廢白土中油分的回收率，不破壞廢白土的結(jié)構(gòu),使廢白土得到再生，又兼顧經(jīng)濟(jì)效益，本實(shí)驗(yàn)采用溶劑抽提法將廢白土中的殘油提取出來，既不破壞白土的結(jié)構(gòu)，抽提過程又不產(chǎn)生別的污染，真正實(shí)現(xiàn)廢白土的循環(huán)利用。實(shí)驗(yàn)原理本實(shí)驗(yàn)主要分為溶劑抽提與混合油蒸發(fā)回收兩部分。溶劑抽提主要是利用溶劑溶解抽提和脫附溶解來提取廢白土中的油分；混合油蒸發(fā)回收主要是利用蒸餾的方法將油和溶劑分離并回收。廢白土的主要組成為白土、潤滑油基礎(chǔ)油、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、重芳烴等，其中白土是無機(jī)物，潤滑油基礎(chǔ)油、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、重芳烴等是有機(jī)物，根據(jù)化學(xué)相似相溶的原理，廢白土中的油能被有機(jī)溶劑較好地溶解，而白土卻不能被有機(jī)溶劑溶解，因此可以利用有機(jī)溶劑來抽提廢白土，將廢白土中吸附的有機(jī)物提取出來，只要選用適當(dāng)?shù)娜軇﹣斫輳U白土，廢白土中的油分就會(huì)被提取出來，得到混合油，然后進(jìn)行固液分離，將溶解后的混合油與廢白土有效分離，達(dá)到提取廢白土中油分的目的并得到再生白土。本實(shí)驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)原理是：利用石油醚等有機(jī)溶劑溶解廢白土中的油料，從而達(dá)到白土和油料分離的目的。在廢白土里加入有機(jī)溶劑，溶劑會(huì)選擇性地溶解廢白土中的油料，形成兩個(gè)組分不同和密度不同的相，經(jīng)過重力沉降后兩相進(jìn)行分離。石油醚的主要成分是戊烷和己烷，屬于弱極性的試劑。由化學(xué)相似相溶原理可知，石油醚可以抽提廢白土中的弱極性烴類，即潤滑油的理想組分油。石油醚與醇類組成極性混合試劑，醇的極性比廢白土中的非理想組分油極性大，可以置換廢白土中的非理想組分油，而石油醚則可以溶解醇類置換下來的非理想組分油。所以石油醚和醇類的混合溶液可以抽提廢白土中的非理想組分油。溶劑的回收可以通過蒸發(fā)、精餾實(shí)現(xiàn)，并得到廢白土中吸附的油分。廢白土再生實(shí)驗(yàn)（一）實(shí)驗(yàn)原料廢白土，原活性白土；減二線精制油；減二線抽出油。（二）實(shí)驗(yàn)試劑石油醚 無水乙醇 95%乙醇 甲醇 異丙醇（三）實(shí)驗(yàn)儀器超聲波清洗儀KH50B、電子天平AEL200、電子天平SF400、電熱套981B、增力攪拌器JJ真空泵SHBBA9電熱干燥箱202工業(yè)氮?dú)猓?）、箱式電阻爐SX8砂芯漏斗、球形冷凝管、分液漏斗、玻璃彎管、稱量瓶、藥匙、玻璃棒、橡膠管、滴管、接收器、橡膠塞、燒杯、磨口錐形瓶、三口燒瓶、坩堝等。（四）廢白土中殘留油分的提取方法由于廢白土粉末度大，溶劑很難滲透到廢白土顆粒之間，所以本實(shí)驗(yàn)采用超聲波儀振蕩法的抽提方式，用過濾的方法將溶劑與白土分離，然后通過蒸餾回收溶劑得到溶劑和油料。提取廢白土中殘留油分的實(shí)驗(yàn)裝置及實(shí)驗(yàn)方案如下：（1）實(shí)驗(yàn)裝置：超聲波清洗儀KH50B（2）實(shí)驗(yàn)方案：①理想油的回收稱取廢白土100g并裝入超聲波清洗器中，向超聲波清洗器中加入一定量的石油醚，開啟超聲波清洗器，在室溫下振蕩一定時(shí)間。抽濾廢白土和石油醚，使固液分離，可以抽提多次。加熱蒸發(fā)抽濾得到的黃色液體，回收石油醚。然后將蒸餾后的黃色液體放入真空干燥箱中，在溫度130℃下恒溫兩個(gè)半小時(shí)，即得廢白土中的潤滑油基礎(chǔ)油，我們稱之為理想油，最后稱量理想油的重量。②非理想油的回收將漏斗內(nèi)的廢白土裝入超聲波清洗器中，加入石油醚和醇的混合液，開啟超聲波清洗器，在室溫下振蕩一定時(shí)間。抽濾混合物，使固液分離。抽濾瓶內(nèi)為深色液體。將漏斗內(nèi)的廢白土，裝入超聲波清洗器中，并加入同等用量的石油醚和醇的混合液，重復(fù)上面步驟，可以抽提多次。加熱上面2次抽濾得到的液體，回收石油醚和醇的混合液。然后將蒸餾后的深色液體放入真空干燥箱中，使溫度在130℃下恒溫兩個(gè)半小時(shí)，即得廢白土中的非理想組分，我們稱之為非理想油，最后稱量非理想油的重量。③再生白土的回收用溶劑抽提后的白土再用水洗滌一至兩遍，然后將白土放入抽真空干燥箱中，使溫度在130℃下恒溫兩個(gè)半小時(shí)，即得再生白土。附錄B文獻(xiàn)綜述煉油廢白土的回收再利用技術(shù)研究前言在潤滑油生產(chǎn)過程中，為了獲取色度好、透光度高、安定性好、抗乳化性能強(qiáng)的潤滑油，須將潤滑油在經(jīng)過溶劑精制與脫蠟后，再進(jìn)行補(bǔ)充精制以去除其中的少量溶劑和有害物質(zhì)（如膠質(zhì)、含硫化合物、含氮化合物、有機(jī)酸、水等極性物質(zhì)），目前常用的補(bǔ)充精制方法有：加氫補(bǔ)充精制和白土補(bǔ)充精制。白土做為一種結(jié)晶或無定形，高比表面（比表面可達(dá)150～450m2/g）的多孔介質(zhì)，對(duì)潤滑油中的少量膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、氮化物和稠環(huán)芳烴具有很好的吸附作用。因此，煉廠常用白土對(duì)潤滑油進(jìn)行補(bǔ)充精制，一般單位重量潤滑油需加入的白土的量為2～6m%。雖然白土對(duì)極性物質(zhì)有較好的吸附性能，但白土具有一定的吸附極限，待吸附極性物質(zhì)達(dá)到飽和后，即喪失了吸附能力，此時(shí)需及時(shí)更換新鮮白土。如此一來，煉廠每年產(chǎn)生大量廢白土。廢白土中含有約20%的理想油組分，即好的潤滑油；約10%的非理想組分，即膠質(zhì)、瀝青質(zhì)組分。目前對(duì)于廢白土的處理由于沒有良好的方法，不僅造成油料的浪費(fèi)，而且造成較大的環(huán)境污染。研究廢白土回收再利用，既能將廢白土中的理想組分回收利用，保護(hù)了環(huán)境；還可對(duì)白土進(jìn)行重復(fù)利用。因此，廢白土的回收再利用研究，符合國家建設(shè)資源節(jié)約型、環(huán)境友好型的社會(huì)方向，具有重要的意義。主題1．白土的基本性質(zhì)白土分為活性白土和顆粒白土兩類?；钚园淄劣址Q酸性白土，是以天然粘土為原料，經(jīng)預(yù)熱、粉碎、硫酸活化、水洗、干燥、磨細(xì)而成，為無臭、無味、無毒，乳白色固體粉末，其主要性能指標(biāo)要求如表B11[1]所示?！?，在空氣中易吸潮，長久放置由于酸化處理后其中的雜質(zhì)溶出和離子交換形成孔道而影響其吸附性能?；钚园淄翞榭紫督Y(jié)構(gòu)，具有很高的比表面積和很強(qiáng)的吸附性能，不溶于水、油及有機(jī)溶劑且在水油中膨潤性極小[2]，幾乎完全溶于熱燒堿溶液和酸?；钚园淄恋幕瘜W(xué)組成、外觀、性質(zhì)、性能因原料與活化條件的不同而不同，其與天然的白土化學(xué)組成對(duì)比如表B12[1]所示。表B11 活性白土規(guī)格名稱質(zhì)量指標(biāo)脫色率，%≥90游離酸，%＜活性度（20～25℃）≥220粒度（通過120目篩），%≥90水分，%≤8表B12 天然白土與活性白土的化學(xué)組成組成天然白土，%活性白土，%H2O24～306～8SiO254～6862～63Al2O319～2516～20Fe2O3～～CaO～～MgO～～在活性白土吸附膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、氮化物和稠環(huán)芳烴時(shí)，為了達(dá)到更好的吸附效果，需提供外部熱源[3]，但溫度不易過高，在溫度超過300℃時(shí)，廢白土則開始失去結(jié)晶水，本身結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，影響吸附效果，而如果溫度超過320℃，則油品在活性白土催化作用下開始發(fā)生分解，造成油品質(zhì)量下降。因此，在實(shí)際白土補(bǔ)充精制過程中，需經(jīng)過大量室內(nèi)實(shí)驗(yàn)和現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)，以取得較好的精制效果和收益。以活性白土為主要原料，經(jīng)過造粒等物理和化學(xué)處理便得到顆粒白土，其外觀為不定型小顆粒。由表B11可知，好的活性白土具有脫色率高，游離酸含量少，活性度高，粒度小且均勻（以通過120目篩的白土百分?jǐn)?shù)表示）的特點(diǎn)。白土的粒徑越小，圓球度越高，粒徑越均勻，其比表面積越大，吸附性能也越好；反之，白土粒徑越大，其比表面積越小，則吸附性能越差。對(duì)于活性白土中的含水量，不宜過多亦不能過少，水分過多則吸附能力降低，若水分過少亦影響白土的吸附效果，甚至造成吸附失效，一般其含水6～8%時(shí)，白土的吸附效果最好。此時(shí)效果好的原因?yàn)椋焊邷鼐七^程中，水分從白土孔隙中逸出，白土上的吸附點(diǎn)較容易讓其他極性物質(zhì)占據(jù)，因此含水6～8%的白土具有最好的吸附效果。2．白土的用途活性白土由于具有比天然白土較高的比表面積和活性度，在工業(yè)中得到廣泛的應(yīng)用，特別用于潤滑油精制、動(dòng)植物油脂的脫色精制，石油餾分的脫色或脫水，溶劑精制等[48]工業(yè)。其在工業(yè)中的應(yīng)用主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面：（1）在食品工業(yè)上：主要利用活性白土優(yōu)異的吸附性能，去除動(dòng)植物油脂中的磷脂、有害色素、棉酸等以獲取高品質(zhì)的食用油。另外，其還可用于葡萄酒的糖化處理和糖汁凈化以及啤酒的穩(wěn)定處理等。（2）在石油化工工業(yè)上：活性白土憑借其出色的吸附性能，在石化行業(yè)得到了廣泛應(yīng)用?；钚园淄敛粌H可以用作催化劑、干燥劑、填充劑、高溫聚合劑，更為重要的是用于蠟油、煤油、潤滑油等礦物油的脫色精制，石油裂化，潤滑油重合接觸劑等。礦物油品經(jīng)過溶劑精制和脫蠟后，其中一般含有少量水分、溶劑、回收溶劑時(shí)產(chǎn)生的副產(chǎn)物（如大分子縮合物、膠質(zhì)和不穩(wěn)定化合物）及機(jī)械雜質(zhì)（如鐵屑等），雖已基本達(dá)到質(zhì)量要求，但為了得到更高質(zhì)量的油分，通常需要進(jìn)行一次補(bǔ)充精制，以改善油品顏色，提高氧化安定性，降低殘?zhí)苛?，而白土補(bǔ)充精制就是一種重要的補(bǔ)充精制方法。顆粒白土由于比活性白土具有更高的比表面和更強(qiáng)的吸附性能，因而其主要用于芳烴提純、航空煤油精煉、食用油脂的脫色精制等，也可用于中、高溫聚合物催化劑的原料。顆粒白土具有無毒、不夾帶、吸油率小等特點(diǎn)，并且用于石油催化時(shí)不會(huì)造成反應(yīng)介質(zhì)變色，目前顆粒白土是工業(yè)生產(chǎn)的需求熱點(diǎn)。（3）其他：活性白土可用于國防及醫(yī)學(xué)上的防化吸毒劑、維生素A、B吸附劑、內(nèi)服藥物堿解毒劑等，隨著社會(huì)及科學(xué)的發(fā)展，活性白土的應(yīng)用越來越廣泛。3．白土精制白土補(bǔ)充精制是指對(duì)經(jīng)溶劑脫蠟和精制后的潤滑油基礎(chǔ)油，利用白土優(yōu)異的吸附性能，再進(jìn)行一次精制去除組成中殘留的少量溶劑和有害雜質(zhì)（如膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、含硫化合物、含氮化合物、有機(jī)酸和水等極性物質(zhì)），以改善油品的顏色、安定性、抗乳化性能等，得到品質(zhì)合格的潤滑油[9]。因此，補(bǔ)充精制也是保證潤滑油質(zhì)量的一道不可缺少的工序。白土補(bǔ)充精制方法一般為將一定量的白土加入油品中，邊加熱邊攪拌，使油品與白土充分混合，待雜質(zhì)充分吸附于白土上之后，再對(duì)油品進(jìn)行過濾以去除白土和機(jī)械雜質(zhì)。（1）白土精制原理活性白土是通過對(duì)天然白土的活化處理而得，因此其主要成分如表B12所示，以Al2O3和SiO2為主。由于Al2