【正文】 　 /CENTER　　　　 　　附錄C　　（資料性附錄）　　硫化氫的物理特性和對生理的影響　　　　化學(xué)名稱：硫化氫。　　化學(xué)文摘服務(wù)社編號：7783－06－4。　　同義詞：硫化氫、氫硫酸、二氫硫?！　』瘜W(xué)分類：無機硫化物?！　』瘜W(xué)分子式：H2S?！　⊥ǔＮ锢頎顟B(tài)：無色氣體，比空氣略重，15℃（59176。F）、（1atm）下蒸氣密度（相對密度）?！　∽匀紲囟龋?60℃（500176。F）。　　沸點：－℃（－176。F）?！　∪埸c：－℃（－176。F）。　　可爆范圍：％～46％。　　溶解度：溶于水和油，溶解度隨溶液溫度升高而降低?！　】扇夹裕喝紵龝r火焰呈藍色，生成二氧化硫，參見附錄D?！　馕逗途咎匦裕毫蚧瘹溆袠O其難聞的臭雞蛋味，低濃度時容易辨別出。但由于容易很快造成嗅覺疲勞和麻痹，氣味不能用作警示措施?！　　　∶绹殬I(yè)安全與健康局（OSHA）1）規(guī)定硫化氫可接受的上限濃度（ACC）為30mg/m3（20ppm），75 mg/m3（50ppm）為超過可接受的上限濃度（ACC）的每班8h能接受的最高值（參見29CFR2） ，Subpart Z，table Z－2）。美國政府工業(yè)衛(wèi)生專家聯(lián)合會（ACGIH）3）推薦的閾限值為15 mg/m3（10ppm）（8h TWA），15min短期暴露極限（STEL） mg/m3（15ppm）。每天暴露于短期暴露極限（STEL）下的次數(shù)不應(yīng)超過4次，連續(xù)2次間隔時間至少為60min。對于外大陸架的油氣作業(yè)，即使偶爾短時間暴露于30 mg/m3（20ppm）的硫化氫環(huán)境，根據(jù)美國內(nèi)政部礦產(chǎn)管理部門的規(guī)定，要求使用呼吸保護裝置。詳細資料詳見The NOISH Remended Standard for Occupational Exposure to Hydrogen Sulfide。向雇主了解特定情況下的暴露值?！　?）美國職業(yè)安全與健康局（美國勞工部）。. Government Printing Office, Washington, . 20402獲得。　　2）美國聯(lián)邦法規(guī)?！　?）美國政府工業(yè)衛(wèi)生專家聯(lián)合會?！　　　【荆何胍欢舛鹊牧蚧瘹鋾ι眢w（），甚至導(dǎo)致死亡?！　×蚧瘹涫且环N劇毒、可燃氣體，常在天然氣生產(chǎn)、高含硫原油生產(chǎn)、原油餾分、伴生氣和水的生產(chǎn)中可能遇到。因硫化氫比空氣重，所以能在低洼地區(qū)聚集。硫化氫無色、帶有臭雞蛋味，在低濃度下，通過硫化氫的氣味特性能檢測到它的存在。但不能依靠氣味來警示危險濃度，因為處于高濃度〔超過150 mg/m3（100ppm）〕的硫化氫環(huán)境中，人會由于嗅覺神經(jīng)受到麻痹而快速失去嗅覺。長時間處于低硫化氫嘗試的大氣中也會使嗅覺靈敏度減弱。　　警示：應(yīng)充分認識到硫化氫能使嗅覺失靈，使人不能發(fā)覺危險性高濃度化氫的存在?！　∵^多暴露于硫化氫中能毒害呼吸系統(tǒng)的細胞，導(dǎo)致死亡。有事例表明血液中存在酒精能加劇硫化氫的毒性。即使在低濃度〔15 mg/m3（10ppm）～75 mg/m3（50ppm）〕時，硫化氫也會刺激眼睛和呼吸道。間隔時間短的多次短時低濃度暴露也會刺激眼、鼻、喉，低濃度重復(fù)暴露引起的癥狀常在離開硫化氫環(huán)境后的一段時間內(nèi)消失。即使開始沒有出現(xiàn)癥狀，頻繁暴露最終也會引起刺激?！　?呼吸保護　　美國職業(yè)安全與健康局審查了正壓式空氣呼吸器測試標準和正壓式空氣呼吸器滲漏源，建議暴露于硫化氫含量超過OSHA規(guī)定的可接受的上限濃度的任何人都要配戴正壓式（供氣式或自給式）帶全面罩的個人正壓式空氣呼吸器?！　?硫化氫　　 　　　　 　　 硫化氫的職業(yè)暴露值　　 　　附錄D　　（資料性附錄）　　二氧化硫的物理特性和對生理的影響　　　　化學(xué)名稱：二氧化硫?！　』瘜W(xué)文摘服務(wù)社編號：7446－09－05　　化學(xué)分類：無機物?！　』瘜W(xué)分子式：SO2。　　通常物理狀態(tài)：無色氣體，比空氣重?！　》悬c：－℃（14176。F）?！　】扇夹裕翰豢扇?，由硫化氫燃燒生成?！　∪芙庑裕阂兹苡谒陀?，溶解性隨溶液溫度升高而降低?！　馕逗途咎匦裕河辛蛉紵拇碳ば詺馕?，具有窒息作用，在鼻和喉粘膜上形成亞硫酸?！　　　∶绹殬I(yè)安全與健康局規(guī)定二氧化硫8h時間加權(quán)平均數(shù)（TWA）的允許暴露極限值（PEL） mg/m3（5ppm），而美國政府工業(yè)衛(wèi)生專家聯(lián)合會（ACGIH） mg/m3（2ppm）（8hTWA），15min短期暴露極限（STEL） mg/m3（5ppm）。向雇主了解特定情況下的暴露值?！　　　　　∥胍欢舛鹊亩趸驎鹑松韨ι踔了劳?。暴露濃度低于54 mg/m3（20ppm），會引起眼睛、喉、呼吸道的炎癥，胸痙攣和惡心。暴露濃度超過54mg/m3（20ppm）可引起明顯的咳嗽、打噴嚏、眼部刺激和胸痙攣。暴露于135 mg/m3（50ppm）中，會刺激鼻和喉，流鼻涕、咳嗽和反射性支氣管縮小，使支氣管黏液分泌增加，肺部空氣呼吸難度立刻增加（呼吸受阻）。大多數(shù)人都不能在這種空氣中承受15min以上。據(jù)報道，暴露于高濃度中產(chǎn)生的劇烈的反映不僅包括眼睛發(fā)炎、惡心、嘔吐、腹痛和喉嚨痛，隨后還會發(fā)生支氣管炎和肺炎，甚至幾周內(nèi)身體都很虛弱?！　　　∮袌蟾嬷赋觯L時間暴露于二氧化硫中可能導(dǎo)致鼻咽炎、嗅、味覺的改變、氣短和呼吸道感染危險增加，并有消息稱工作環(huán)境中的二氧化硫可能增加砒霜或其他致癌物4）的致癌性，但至今還沒有確鑿的證據(jù)。有些人明顯對二氧化硫過敏。肺功能檢查發(fā)現(xiàn)在短期和長期暴露后功能有衰減。　　4）Criteria for Remended Standard for Occupational Exposure to Sulfur Dioxide,1974, ?！　　　∩胁磺宄嗌贊舛鹊牡土勘┞痘蚨嚅L時間的暴露會增加中毒風(fēng)險，也不清楚風(fēng)險會增加多少。宜盡量少暴露于二氧化硫中。宜堅決阻止暴露于二氧化硫環(huán)境中的人吸煙?！　∽ⅲ汗ぷ靼才艖?yīng)考慮任何原有慢性呼吸傷害，因暴露于二氧化硫中能使其病情惡化。　　　　美國國家職業(yè)安全與健康局審查了正壓式空氣呼吸器測試標準和正壓式空氣呼吸器滲漏源，建議暴露于二氧化硫含量超過OSHA規(guī)定的允許暴露極限（PEL）的任何人都要配戴正壓式（供氣式或自給式）帶全面罩的個人正壓式空氣呼吸器?！　?二氧化硫　　 　　 二氧化硫的職業(yè)暴露值　　 　　附錄E　　（資料性附錄）　　硫化氫擴散的篩選方法　　注1：美國石油學(xué)會（API）空氣模擬工作小組（AQ7）采用簡單的篩選模型及模擬技術(shù)給出了暴露半徑的預(yù)計值（～）。對于硫化氫和攜帶氣體的平衡懸浮混合物的低速釋放，這些模型較準確。～、以輕的氣體為硫化氫攜帶氣的混合物，可用作一種較保守的篩選處理方式?！?、攜帶氣和硫化氫混合物重于空氣的場合，或可能產(chǎn)生氣溶膠的場合，因為此時可能會得出偏小的暴露半徑預(yù)測值。宜對具體的應(yīng)用條件進行評價，以決定是否需要使用條件更為苛刻的模擬技術(shù)。使用者宜對他們自己的作業(yè)過程進行評價，以選擇適合的模型用于具體的應(yīng)急預(yù)案。　　　　本附錄列出的內(nèi)容是一般性的，以供編制應(yīng)急預(yù)案時，保守地估計硫化氫擴散達到的濃度時使用?！?，由計算模型算出的其在大氣中呈屏幕平面的濃度為15mg/m3（10ppm），45mg/m3（30ppm），150 mg/m3（100ppm），450 mg/m3（300ppm），750 mg/m3（500ppm）的暴露半徑。暴露半徑描述了釋放源與沿著羽毛狀的地面中心線到達所關(guān)心的濃度之間的距離。已開發(fā)出了一些作為釋放的硫化氫的質(zhì)量/速率和不同的釋放方式（連續(xù)釋放或瞬時釋放）的函數(shù)的暴露半徑的關(guān)系式，來預(yù)測不同濃度的暴露半徑。模擬了最壞的氣象條件下的白天和夜晚的情況?！　∩婕傲蚧瘹洳僮鞯牟煌?guī)范都給出了一個暴露半徑（ROE）的預(yù)測方法和技術(shù)，應(yīng)考慮這些方法，因為為了符合某些特殊要求，規(guī)范可能會規(guī)定特定的方法，除非允許使用其他方法。　　　　、（ROE）是用基于Gaussian擴散理論經(jīng)美國環(huán)保署批準的模型預(yù)測所得，（ROE）是在連續(xù)、穩(wěn)定的釋放100％硫化氫的模式上預(yù)測出來的，（ROE）是在硫化氫瞬時釋放的模型上預(yù)測出來的。兩種硫化氫釋放類型都是用中等浮升介質(zhì)在穩(wěn)定的氣象條件下模擬的。（ft）的有效煙羽高度（釋放高度加上煙羽抬升高度）。假設(shè)預(yù)測的暴露半徑（ROE）值在0m～（0ft～50ft）的有效煙羽高度內(nèi)沒有明顯變化。　　為了進行擴散模擬，空氣中的紊流程度被分為增加的或穩(wěn)定的兩類，應(yīng)用最廣泛的分類是PasquillGifford(PG)穩(wěn)定級別為A、B、C、D、E、F(Pasquill，F(xiàn).，Atmospheric Diffusion，Second Edition，John Wiley amp。 Sons ，New York ，1974)。PG穩(wěn)定級別A是指最不穩(wěn)定的（最強紊流）空氣條件，PG穩(wěn)定級別F是指最穩(wěn)定的（最少紊流）空氣狀態(tài)，PG穩(wěn)定級別D是指中間的空氣狀態(tài)，溫度的梯度幾乎與絕熱下降速度相同。在這樣的條件下，上升或下降的熱的或冷的空氣包的速度與周圍空氣相同，不會加劇或抑制氣空氣的垂直運動?！　∑教?、開敞草原的標準PG擴散系數(shù)用于連續(xù)硫化氫釋放模式，平坦、開敞草原的Slade擴散系數(shù)（參見NTIS5）－TID24190：Slade，.，Meteorology and Atmic Energy，1968）用于瞬時硫化氫釋放模式。在建立瞬時硫化氫釋放模式時，假定下風(fēng)向（X）和上風(fēng)向（Y）擴散系數(shù)相同。這樣的假設(shè)得到最保守（最壞情況）的暴露半徑（ROE）預(yù)測值。以下的氣象條件也假設(shè)代表了白天和夜晚最壞的情況。選擇了穩(wěn)定的中間級別PG D級，（5mile/h）作為白天硫化氫連續(xù)釋放條件。對于夜晚硫化氫連續(xù)釋放情況，選擇了穩(wěn)定的中間級別PG D， km/h（）。對于白天瞬時釋放，選擇了稍微不穩(wěn)定的級別SladeA 級，（5mile/h）。對于夜晚的瞬時釋放，選擇了中間穩(wěn)定的級別Slade B，（）?！　?）美國國家技術(shù)情報中心?！　?5mg/m3（30ppm），150 mg/m3（100ppm），450 mg/m3（300ppm），750 mg/m3（500ppm）的硫化氫連續(xù)釋放時的暴露半徑（ROE）值適用于10min～1h的平均時間，10106（體積分數(shù)）（連續(xù)釋放）的暴露半徑（ROE）值為基于8h的平均濃度，因10106（體積分數(shù)）代表了硫化氫8h的時間加權(quán)平均數(shù)（TWA）值。為了取得8h 15 mg/m3（10ppm）平均濃度，（參見EPA6）－450/4－88－009：A Workbook of Screening Techniques for Assessing Impacts of Toxic Air Pollutants）。45 mg/m3（30ppm），150mg/m3（100ppm），450mg/m3（300ppm），750mg/m3（500ppm）的硫化氫瞬時釋放的暴露半徑（ROE）值適用于1min～10min的平均時間； 15mg/m3（10ppm）時間平均濃度。對于連續(xù)釋放，美國環(huán)保署（EPA）認為10min和1h的平均時間是相同的。本附錄所述的模擬假定瞬時排放時間極短（最多10min～15min）?！　?）美國環(huán)抱署?！　∮糜陬A(yù)測硫化氫連續(xù)釋放和瞬時釋放的暴露半徑（ROE）?！　?下風(fēng)向時硫化氫濃度及其釋放的量/速率所對應(yīng)的暴露半徑（ROE）數(shù)學(xué)預(yù)測的線性回歸系數(shù)　　 　　　　硫化氫連續(xù)釋放和瞬時釋放所產(chǎn)生的羽狀中心線和地面硫化氫濃度的暴露半徑（ROE）～。（ROE）預(yù)測值，（ROE）預(yù)測值。兩種釋放模式都分別包括了濃度為15 mg/m3（10ppm），45 mg/m3（30ppm），150 mg/m3（100ppm），450 mg/m3（300ppm），750 mg/m3（500ppm）的暴露半徑（ROE）值。15mg/m3（10ppm）的暴露半徑（ROE）值表示硫化氫連續(xù)釋放8h平均時間和瞬時釋放1min平均時間的暴露半徑（ROE）值。45mg/m3（30ppm），150 mg/m3（100ppm），450mg/m3（300ppm），750 mg/m3（500ppm）的暴露半徑（ROE）值表示硫化氫連續(xù)釋放10min平均時間和瞬時釋放1min平均時間的暴露半徑（ROE）值。對硫化氫連續(xù)釋放，～4536kg/h（10 lb/h~10000lb/h）（~111 768 SCFH）的速率。對硫化氫瞬時的釋放，~454kg（~1000lb，~11177 SCF）的釋放量。如果硫化氫的釋放量以磅為單位，（SCF）?！　∽?：~（ROE）均為依據(jù)硫化氫的釋放量繪制的曲線。對于含有多種成分氣流的釋放，應(yīng)使用實際的硫化氫釋放量確定暴露半徑（ROE）　　〔PG D級——（5mile/h）〕　　 　　〔PG F級——（）〕　　 　　〔Slade A級——（5mile/h）〕　　 　　〔Slade B級——（）〕　　 　?。≧OE）數(shù)學(xué)預(yù)測的線性回歸系數(shù)。~，如果用外推法，將導(dǎo)致對暴露半徑（ROE）值過于保守的估計。任何超過15min以上的釋放應(yīng)視為連續(xù)釋放。本附錄中模型建立基于氣象條件是穩(wěn)定的假設(shè)。長平均時間（8h）和長下風(fēng)距離預(yù)測出的暴露半徑（ROE）值是保守的，這是因為不可能在此其間氣象條件一直不變。　　　　本附錄中建模工作是假設(shè)平衡浮力的氣態(tài)硫化氫穩(wěn)定的氣象條件下釋放在平坦的鄉(xiāng)村地形?！≧OE）值代表包括各種場所和釋放條件下硫化氫釋放的一般情況。實際暴露半徑（ROE）值取決于具體釋放類型、釋放條件和場所。如在有較多建筑物等的城區(qū)附近的場所硫化氫釋放的暴露半徑（ROE）值將大大減小，這是由于建筑物導(dǎo)致的紊流所致。一些其他可能明顯影響實際暴露半徑（ROE）值的情況包括：液體/氣體懸浮物的釋放、密集的云霧、煙羽抬升、噴射釋放、不穩(wěn)定釋放（井噴、管線破裂等）和復(fù)雜的地形等。如果有上述任何一種情況存在，應(yīng)建立更加嚴格的模式。　　當(dāng)擴散的硫化氫和所攜帶氣混