第30屆化學(xué)競賽初賽試題、答案及評分標準08-31稿調(diào)整后-資料下載頁
2025-06-26 08:39本頁面
【正文】 H3OH + CO →CH3COOH。第9族元素（Co, Rh, Ir）的一些配合物是上述反應(yīng)良好的催化劑。以[Rh(CO)2I2]–為催化劑、以碘甲烷為助催化劑合成乙酸（Monsanto法）的示意圖如下：71在催化循環(huán)中，A和碘甲烷發(fā)生氧化加成反應(yīng)，變?yōu)锽。畫出B及其幾何異構(gòu)體B1的結(jié)構(gòu)示意圖。72分別寫出化合物A和D中銠的氧化態(tài)及其周圍的電子數(shù)。73寫出由E生成醋酸的反應(yīng)式（E須用結(jié)構(gòu)簡式表示）。74當將上述醋酸合成過程的催化劑改為[Ir(CO)2I2]–，被稱作Cativa法。Cativa法催化循環(huán)過程與Monsanto法類似，但中間體C和D（中心離子均為Ir）有差別，原因在于：由B（中心離子為Ir）變?yōu)镃，發(fā)生的是CO取代I–的反應(yīng)；由C到D過程中則發(fā)生甲基遷移。畫出C的面式結(jié)構(gòu)示意圖。71B 2分B11分，只要正確寫出一個即得1分；若答案中有錯的結(jié)構(gòu)式，不得分。（若未標或者標錯電荷，）72A和D中，Rh的氧化態(tài)分別為+1和+3，周圍的電子數(shù)分別為16和18。共2分，73CH3COI + H2O → CH3COOH + HI 1分74 2分（該中間體為電中性，）第8題 (10分)81畫出以下反應(yīng)過程中化合物AF的結(jié)構(gòu)簡式。82某同學(xué)設(shè)計了以下反應(yīng)，希望能同時保護氨基和羥基。請選擇最有利于實現(xiàn)該反應(yīng)的實驗條件：a) 反應(yīng)在濃鹽酸與乙醇(1:3)的混合溶劑中加熱進行。b) 反應(yīng)在過量三乙胺中加熱進行。c) 催化量的三氟化硼作用下，反應(yīng)在無水乙醚中進行。d) 反應(yīng)在回流的甲苯中進行。83理論計算表明，甲酸的Z和E型兩種異構(gòu)體存在一定的能量差別。已知Z型異構(gòu)體的pKa=，判斷E型異構(gòu)體的pKa：a) ；b) ；c) = ；d) 無法判斷。81ABCDEF每空1分，結(jié)構(gòu)簡式錯誤不得分；A寫成鹽酸鹽不扣分；B的結(jié)構(gòu)簡式少了I。82c83b每空2分。第9題（12分）91氨基乙醇在鹽酸中與乙酸酐反應(yīng)如下：當此反應(yīng)在K2CO3中進行，得到了另一個非環(huán)狀的產(chǎn)物B；化合物A在K2CO3作用下也轉(zhuǎn)化為化合物B。911畫出化合物B的結(jié)構(gòu)簡式；912為什么在HCl作用下，氨基乙醇與乙酸酐反應(yīng)生成化合物A；而在K2CO3作用下，卻生成化合物B？913 為什么化合物A在K2CO3作用下轉(zhuǎn)化為化合物B？92某同學(xué)設(shè)計如下反應(yīng)條件, 欲制備化合物C。但反應(yīng)后實際得到其同分異構(gòu)體E。921畫出重要反應(yīng)中間體D及產(chǎn)物E的結(jié)構(gòu)簡式。在下面的反應(yīng)中，化合物F與二氯亞砜在吡啶乙醚溶液中發(fā)生反應(yīng)時未能得到氯代產(chǎn)物，而是得到了兩種含有碳碳雙鍵的同分異構(gòu)體G和H；沒有得到另一個同分異構(gòu)體J。922畫出G、H以及J的結(jié)構(gòu)簡式。923解釋上述反應(yīng)中得不到產(chǎn)物J的原因。911B9121. 氨基中氮原子的孤對電子的親核能力比氧原子的強；（）2. 在酸性條件下，氨基被質(zhì)子化，銨基正離子中的氮沒有親核能力。（）9131. 銨基正離子被K2CO3中和，增加了氨基氮原子中孤對電子的親核能力；（）2. 氨基氮原子對酯基的羰基進行分子內(nèi)親核反應(yīng)可以形成五元環(huán)中間體；（）3. 酰胺比酯穩(wěn)定。（1分）4. 氨基中氮原子的孤對電子的親核能力比氧原子的強。B的結(jié)構(gòu)簡式為1分；結(jié)構(gòu)簡式錯誤不得分；92DEG (或H)H (或G)J923這是E2消除，分子中不存在能與離去基團形成反式共平面的氫原子就不發(fā)生此反應(yīng)。（）；結(jié)構(gòu)簡式錯誤不得分；?；衔顴的氯原子的立體化學(xué)不作要求。答E2消除或分子中不存在能與離去基團形成反式共平面的氫原子均得滿分。第10題 (8分)101以下兩種生物堿可以在室溫下相互轉(zhuǎn)化，在達到平衡態(tài)時，兩者的比例為3:2。畫出它們互相轉(zhuǎn)化時中間體A的立體結(jié)構(gòu)簡式。102畫出下面反應(yīng)過程中合理的關(guān)鍵反應(yīng)中間體的結(jié)構(gòu)簡式（3個）。第10題 (8分)101102AA的結(jié)構(gòu)簡式為2分；，其他答案不得分。102中畫成不得分；畫出中任何一個或兩個或三個均得2分；畫出得2分；畫出中任何一個或兩個得2分。其他答案均不得分。11
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1