結(jié)構(gòu)化學(xué)課后答案第四章-資料下載頁(yè)
2025-06-23 17:40本頁(yè)面
【正文】 或（因?yàn)椋士梢詫⒌谝粋€(gè)表示矩陣右上角的－1去掉）根據(jù)上述說(shuō)明，自成一類。同理，其它3個(gè)對(duì)稱操作也各自成一類。這就證明了點(diǎn)群的4個(gè)對(duì)稱操作分4類。【】用群的元進(jìn)行相似變換，證明6個(gè)對(duì)稱操作分三類。證明：點(diǎn)群是6階群，其乘法表如下：。（1） 根據(jù)乘法表可得：（反映操作與其逆操作相等）由上題的說(shuō)明可知，是相互共軛的對(duì)稱操作，它們形成以為代表的一類。當(dāng)然，亦可借助于以外的任一對(duì)稱操作對(duì)進(jìn)行相似交換，或借助于以外的任一對(duì)稱操作對(duì)進(jìn)行相似變換，結(jié)果相同。(2)根據(jù)乘法表得：根據(jù)（1）相同的理由，和共軛，形成一類。借助于以外的任一對(duì)稱元素對(duì)進(jìn)行相似變換，結(jié)果相同。（3）在任何群中，即主操作自成一類。綜上所述，群的6個(gè)對(duì)稱操作分成三類，即3個(gè)反映操作形成一類，兩個(gè)旋轉(zhuǎn)操作也形成一類，主操作自成一類?！尽吭囀黾t外活性的判據(jù)。解：嚴(yán)格意義上的紅外光譜包括處在近紅外區(qū)和中紅外區(qū)的振動(dòng)光譜及在遠(yuǎn)紅外或微波區(qū)的轉(zhuǎn)動(dòng)光譜。但通常所說(shuō)的紅外光譜是指前者，而把后者稱作遠(yuǎn)紅外光譜。分子在一定條件下產(chǎn)生紅外光譜，則稱該分子具有紅外活性。判斷分子是否具有紅外活性的依據(jù)是選擇定則或稱選律。具體的說(shuō)： 非極性雙原子分子，不產(chǎn)生振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)光譜，即無(wú)紅外活性。極性雙原子分子，……，產(chǎn)生振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)光譜，即有紅外活性。 在多原子分子中，每一種振動(dòng)方式都有一特征頻率，但并非所有的振動(dòng)頻率都能產(chǎn)生紅外吸收從而得到紅外光譜。這是因?yàn)榉肿拥募t外光譜起源于分子在振（轉(zhuǎn)）動(dòng)基態(tài)和振（轉(zhuǎn)）動(dòng)激發(fā)態(tài)之間的躍遷。可以證明，只有在躍遷過(guò)程中有偶極距變化的振（轉(zhuǎn)）動(dòng)（）才會(huì)產(chǎn)生紅外光譜。偶極距改變大者，紅外吸收帶就強(qiáng)；偶極距變化小者，吸收帶弱；偶極距不變者，不出現(xiàn)紅外吸收，即為非紅外活性。【】試述活性的判據(jù)。解：Raman光譜的選律是：具有各向異性的極化率的分子會(huì)產(chǎn)生Raman光譜。例如H－H分子，當(dāng)其電子在電場(chǎng)作用下沿軸方向變形大于垂直于鍵軸方向時(shí)，就會(huì)產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極距，出現(xiàn)Raman光譜活性。利用群論可很方便地判斷分子的哪些振動(dòng)具有紅外活性，哪些振動(dòng)具有Raman活性。判斷的標(biāo)準(zhǔn)是：（1） 若一個(gè)振動(dòng)隸屬的對(duì)稱類型和偶極距的一個(gè)分量隸屬的對(duì)稱類型相同，即和（或，或）隸屬的對(duì)稱類型相同，則它具有紅外活性。（2） 若一個(gè)振動(dòng)隸屬的對(duì)稱類型和極化率的一個(gè)分量隸屬的對(duì)稱類型相同，即一個(gè)振動(dòng)隸屬于這樣的二元乘積中的某一個(gè)，或者隸屬于這樣的一個(gè)乘積的組合，則它就具有Raman活性。【】將分子或離子：，，，丁三烯，等按下列條件進(jìn)行歸類：（a） 既有極性又有旋光性；（b） 既無(wú)極性又無(wú)旋光性；（c） 無(wú)極性但有旋光性；（d） 有極性但無(wú)旋光性。解：（a） FHC=C=CHF（C2）（b） 丁三烯（），（），（）（c）（d）【】寫(xiě)出，，椅式環(huán)己烷，等分子所屬的點(diǎn)群。解：分子點(diǎn)群椅式環(huán)己烷【】正八面體6個(gè)頂點(diǎn)的原子有3個(gè)被另一個(gè)原子取代，有幾種可能的方式？取代產(chǎn)物各屬于什么點(diǎn)群？取代后所得產(chǎn)物是否具有旋光性和偶極矩？解：只有下列兩種取代方式，產(chǎn)物a屬于點(diǎn)群，產(chǎn)物b屬于點(diǎn)群。兩產(chǎn)物皆無(wú)旋光性，而皆有偶極距。
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