【正文】 DEced (4f1→ 5d1)41315 35083?6232DEcfs(4f1)2167 2081?86DEcfs (5d1)11713 12618905DEcfs (4f1→ 5d1)?9546 ?10537?991DE (4f1→ 5d1)31769 24546?7223從表5的A→B一列，可知配位多面體中兩個OF162。替代引起的4f1→5d1躍遷的紅移(7223cm?1)是重心能量差(6232cm?1)降低的結果，當中5d1組態(tài)重心能量減少6318cm?1。根據(jù)Judd?Morrison模型，大的重心移動定性的解釋為O2?比F?有更大的極化率。鑒于Ce3+的5d電子的離域化，相同鍵長的Ce3+和O2?的相互作用比Ce3+和F?之間的強，因此導致5d1組態(tài)產(chǎn)生更大的晶體場分裂。 結論在本次工作給出了在NaF晶體中Na+格位上，帶有兩個第一個配殼層O取代F(OF′)或者兩個在第二配殼層Na空位(VNa162。)作局域電荷補償?shù)腃e3+4f→5d躍遷的第一性原理計算研究。DFT超單胞計算的結果表示了局域電荷補償?shù)腃e3+引起雜質格位周圍各向異性的幾何畸變。用DFT優(yōu)化的超單胞結構構建在AIMP嵌入勢與在晶體格位上點電荷模擬的NaF環(huán)境中的Ce中心嵌入團簇，進行基于波函數(shù)的CASSCF/CASPT2/RASSI?SO的自旋軌道能級計算得Ce3+的4f1與5d1的能級能量。計算結果表明，實驗激發(fā)光譜所觀測到的390 nm譜帶是來于配位多面體中兩個相鄰OF′取代電荷補償?shù)腃e3+的最低4f→5d躍遷，不是早期提出的兩個VNa162。空位。比較4f?5d躍遷實驗光譜與理論結果，可將它們歸為不同電荷補償?shù)腃e3+發(fā)光中心。本工作的最后，從重心能量的移動與晶體場的分裂兩個方面闡明了在配位多面體中兩個相鄰OF′取代引起最低4f→5d躍遷的異常大紅移(~8000 cm?1)的電子原因。該研究證實了高級的第一性原理方法也可用于解釋實驗觀測到的Ce摻雜發(fā)光材料的復雜環(huán)境中的Ce3+的光譜性質。參考文獻：[1] N. G. Connelly, T. Damhus, R. M. Hartshorn, and A. T. Hutton, Nomenclature of Inorganic Chemistry: IUPAC Remendations 2005. RSC, Cambridge, (2005). [2] 蘇鏘，20世紀稀土科技發(fā)展的回顧與前瞻, 稀土信息，2001.[3] R. J. Lang, the Spectrum of Trebly Ionized Cerium, Canadian Journal of Research, :127–130[4] 李建宇，稀土發(fā)光材料及其應用[M]，化學工業(yè)出版社，2003.[5] 許少鴻，固體發(fā)光，清華大學出版社，2011.[6] 徐光憲, 黎樂民, 王德民, 量子化學基本原理和從頭計算（中冊）第二版, 科學出版社, (2009).[7] 黃昆, 固體物理學, 高等教育出版社, (1988), 154157.[8] V. F. Pisarenko, G. D. Potapenko, V. V. Popov, Luminescence of Ce3+ in NaF at low temperatures. Part I, Opt. Spectrosc., 1975, 38:51–53. [9] V. F. Pisarenko, G. D. Potapenko, V. V. Popov, Luminescence of Ce3+ in NaF at low temperatures. Part 2, Opt. Spectrosc., 1975, 39:522–524. [10] L. Ning, F. Yang, C. Duan, Y. Zhang, J. Liang, Z. Cui, Structural properties and 4f→5d absorptions in Cedoped LuAlO3: a firstprinciples study, J. Phys.: Condens. Matter, 2012, 24:055502.[11] P. Dorenbos, 5dlevel energies of Ce3+ and the crystalline environment. I. Fluoride pounds, Phys. Rev. B, 2000, 62:15640 – 15649. 畢業(yè)設計（論文）原創(chuàng)性聲明和使用授權說明原創(chuàng)性聲明本人鄭重承諾：所呈交的畢業(yè)設計（論文），是我個人在指導教師的指導下進行的研究工作及取得的成果。盡我所知，除文中特別加以標注和致謝的地方外，不包含其他人或組織已經(jīng)發(fā)表或公布過的研究成果，也不包含我為獲得 及其它教育機構的學位或學歷而使用過的材料。對本研究提供過幫助和做出過貢獻的個人或集體，均已在文中作了明確的說明并表示了謝意。作 者 簽 名：　　 　 　　日　 期：　　 　 　　 指導教師簽名：　　 　 　　 日　　期：　　 　 　　 使用授權說明本人完全了解 大學關于收集、保存、使用畢業(yè)設計（論文）的規(guī)定，即：按照學校要求提交畢業(yè)設計（論文）的印刷本和電子版本；學校有權保存畢業(yè)設計（論文）的印刷本和電子版，并提供目錄檢索與閱覽服務；學?？梢圆捎糜坝?、縮印、數(shù)字化或其它復制手段保存論文；在不以贏利為目的前提下，學?？梢怨颊撐牡牟糠只蛉績?nèi)容。作者簽名：　　 　 　　 日　 期：　　 　 　　 學位論文原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：所呈交的論文是本人在導師的指導下獨立進行研究所取得的研究成果。除了文中特別加以標注引用的內(nèi)容外，本論文不包含任何其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫的成果作品。對本文的研究做出重要貢獻的個人和集體，均已在文中以明確方式標明。本人完全意識到本聲明的法律后果由本人承擔。作者簽名： 日期： 年 月 日學位論文版權使用授權書本學位論文作者完全了解學校有關保留、使用學位論文的規(guī)定，同意學校保留并向國家有關部門或機構送交論文的復印件和電子版，允許論文被查閱和借閱。本人授權　　 　 　大學可以將本學位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關數(shù)據(jù)庫進行檢索，可以采用影印、縮印或掃描等復制手段保存和匯編本學位論文。涉密論文按學校規(guī)定處理。作者簽名： 日期： 年 月 日導師簽名： 日期： 年 月 日注 意 事 項（論文）的內(nèi)容包括：1）封面（按教務處制定的標準封面格式制作）2）原創(chuàng)性聲明3）中文摘要（300字左右）、關鍵詞4）外文摘要、關鍵詞 5）目次頁（附件不統(tǒng)一編入）6）論文主體部分：引言（或緒論）、正文、結論7）參考文獻8）致謝9）附錄（對論文支持必要時）：理工類設計（論文）正文字數(shù)不少于1萬字（不包括圖紙、程序清單等）。：任務書、開題報告、外文譯文、譯文原文（復印件）。、圖表要求：1）文字通順，語言流暢，書寫字跡工整，打印字體及大小符合要求，無錯別字，不準請他人代寫2）工程設計類題目的圖紙，要求部分用尺規(guī)繪制，部分用計算機繪制，所有圖紙應符合國家技術標準規(guī)范。圖表整潔，布局合理，文字注釋必須使用工程字書寫，不準用徒手畫3）畢業(yè)論文須用A4單面打印，論文50頁以上的雙面打印4）圖表應繪制于無格子的頁面上5）軟件工程類課題應有程序清單，并提供電子文檔1）設計（論文）2）附件：按照任務書、開題報告、外文譯文、譯文原文（復印件）次序裝訂3）其它