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14二1苯基3甲基5氧代吡唑4基畢業(yè)論文-資料下載頁(yè)

2025-06-22 12:34本頁(yè)面
  

【正文】 4基)丁二酮縮鄰苯二胺紫外圖譜:甲醇為溶劑: 1,4二氧六環(huán)為溶劑:200250nm均有有強(qiáng)烈的吸收,說(shuō)明分子結(jié)構(gòu)存在K吸收帶,可能含有不飽和的α,β酮式結(jié)構(gòu)或者兩個(gè)共軛的雙烯結(jié)構(gòu)。甲醇和1,4二氧六環(huán)相比,1,4二氧六環(huán)的極性小,烯醇式在溶液中的含量比甲醇作溶劑的烯醇式含量大,而烯醇式能夠和鄰苯二胺的苯環(huán)形成大的共軛,會(huì)導(dǎo)致K吸收帶顯著的紅移,因此1,4二氧六環(huán)為溶劑時(shí)的K吸收帶要寬,并且紅移明顯。說(shuō)明了隨著溶劑極性的改變,產(chǎn)物的酮烯醇式比例也會(huì)隨之而變。而250300nm的B吸收帶的影響相對(duì)不大。1HNMRδ(CH3OD):(18H,m,PhH),(6H,s,2CH3),(4H,s,CH2CH2)(2H,s,2NH2),(2H,s,吡唑上面的2H),。 反應(yīng)機(jī)理的討論(7) 試劑的作用 1,4二氧六環(huán)的作用 1,4二氧六環(huán)是極性非質(zhì)子溶劑,作為本實(shí)驗(yàn)溶劑能使反應(yīng)順利的進(jìn)行。 氫氧化鈣的作用 氫氧化鈣作為反應(yīng)的縮合劑,在堿性條件下鈣離子能和1,4二(1苯基3甲基5氧代吡唑4基)丁二酮生成螯合物,避免再次被酰化,從而有利于Fries的重排,同時(shí)還可以中和?;磻?yīng)生成的HCl,有利于SchottenBanmann?;磻?yīng)進(jìn)行,即氫氧化鈣的加入不僅提高了反應(yīng)的收率,同時(shí)也提高了反應(yīng)的速度,縮短了反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)間。 鹽酸的作用 反應(yīng)結(jié)束后,冷卻攪拌過(guò)程中加入鹽酸,不斷測(cè)其pH,直到溶液的pH值在酸性范圍內(nèi),保證溶液里面的氫氧化鈣全部被中和掉,得到產(chǎn)品的沉淀物。 最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)分析產(chǎn)物是一個(gè)雙希夫堿型化合物,其α氫具有一定的酸性,通過(guò)共軛存在酮式烯醇是互變異構(gòu):(8)產(chǎn)物溶于極性溶劑,少量溶于非極性溶劑。說(shuō)明分子主要以酮式存在。 反應(yīng)生成物的性能探索 光致變色的分析變色機(jī)理中質(zhì)子轉(zhuǎn)移互變異構(gòu)能夠?qū)崿F(xiàn)光致變色,用Ar代替苯胺推測(cè)其變色過(guò)程:(9)通過(guò)質(zhì)子在酮式和烯醇式之間的轉(zhuǎn)移[23],能夠?qū)崿F(xiàn)其希夫堿變色的性能。產(chǎn)物在不同極性溶劑中酮式和烯醇式的比例會(huì)有所變化,導(dǎo)致質(zhì)子的移動(dòng),往往也會(huì)發(fā)生變色。 生成配合物的可行性分析希夫堿中吡唑啉酮環(huán)上面的互變醇式會(huì)與金屬離子配位,另外通過(guò)分子內(nèi)結(jié)構(gòu)的扭曲變化,氮也會(huì)參與金屬離子的配位,金屬離子取代氫,形成穩(wěn)定的六元環(huán)結(jié)構(gòu)[24]。結(jié) 論通過(guò)實(shí)驗(yàn)用1苯基3甲基5吡唑啉酮和丁二酰氯合成了1,4二(1苯基3甲基5氧代吡唑4基)丁二酮,隨后在無(wú)水乙醇為溶劑,控制一定的條件讓其和鄰苯二胺反應(yīng)生成1,4二(1苯基3甲基5氧代吡唑4基)丁二酮縮鄰苯二胺,對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,并對(duì)其性能進(jìn)行了簡(jiǎn)單的探索,它具有光致變色和能與過(guò)度的金屬離子形成更強(qiáng)配合物的可能性。由于實(shí)驗(yàn)條件有限,要想進(jìn)一步研究產(chǎn)物的性質(zhì)和結(jié)構(gòu),需要深入的探究。參考文獻(xiàn)[1]顧可權(quán);重要有機(jī)化學(xué)反應(yīng)(第二版),[M]上??萍汲霭嫔?1983,165178。[2]胡宏紋;有機(jī)化學(xué)(第二版),[M]高等教育出版社,1990,124133。[3]李錦州,楊昱等人;?;吝蜻sβ丙氨酸稀土配合物的合成與光譜表征,[J]光譜學(xué)與光譜分析,2005,25(9) 14821485。[4]李瑛,謝明貴;有機(jī)光致變色存儲(chǔ)材料進(jìn)展,[J]功能材料,1998,,29(2) 2830。[5] X.C.Tang,D.Z.Jia,K.Liang,X.G.Zhang,X.Xia,Z.Y.Zhou;Organic Solid State Chemistry,[J]J.Photochem.Photobi A:Chemistry。2000,23(5) 197205。[6] 范玉華;新型希夫堿金屬配合物的合成、表征與應(yīng)用研究,[D]中國(guó)原子能科學(xué)研究院,2004 2831。[7] 趙建章,趙冰,徐蔚青等;Schiff堿N,N一水楊醛縮1,6己二胺的光致變色光譜的研究,[J]高等學(xué)?;瘜W(xué)學(xué)報(bào),2001,22(6) 971975。[8] 陶文田等;1苯基3甲基4?;?吡唑啉酮螯合萃取劑的合成,[J]化學(xué)試劑,1980,15(3)3537。[9] 白銀娟,路軍,甘海嬰,王振軍,馬懷讓?zhuān)粺o(wú)溶劑微波促進(jìn)1苯基3甲基5吡唑啉酮與芳酰氯的反應(yīng)研究,[J]有機(jī)化學(xué),2002,22(9)235241。[10] 王俊嶺;吡唑啉酮化合物的合成研究,[D]河南師范大學(xué),2005 2845。[11] 董學(xué)暢,劉復(fù)初,趙雁來(lái);幾種新型4?;吝蜻?lèi)螯合劑的合成,[J]化學(xué)學(xué)報(bào),1983,41(9) 848852。[12]陶蘭;新型希夫堿的合成與表征,[D]吉林大學(xué),2008 26。[13]于本成;幾種吡唑啉酮希夫堿的合成及其電子結(jié)構(gòu)與性能,[D]湖南大學(xué),2006 2526。[14]李鵬,李錦州;?;吝蜻7驂A及配合物的合成結(jié)構(gòu)及生物活性,[J]化學(xué)與粘合,2011,33(3)4350。[15] 王瑾玲,丁鋒,郁銘;1苯基3甲基4苯甲?;?吡唑啉酮與對(duì)氨基苯乙酮的縮合反應(yīng)、量化計(jì)算和抑菌活性,[J]有機(jī)化學(xué),2004 ,24(11) 14231428 。[16] 李錦州,于文錦,李剛;噻吩甲?;吝蜻s乙二胺稀土配合物的合成、表征及生物活性,[J]應(yīng)用化學(xué),2000,17(3) 280283 。[17]李錦州,蔣禮等;?;吝蜻s鄰苯二胺希土配合物的合成、表征及生物活性,[J]哈爾濱師范大學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào),2011,11(6) 1520。[18] , . 。Photochromy and Thermochromy of Anils,[J] ,1962,(66) 24422445。[19];Nphenylpyrazoles as insecticides and acaricide,[J]Coordination Chemistry Reviews,2010,12(254) 26342642。[20]于文錦等;?;吝蜻s鄰苯二胺稀土配合物的合成、表征及生物活性,[N]無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào),1999,15(5) 657658。[21]菅冀祁,張啟程等人;光致變色材料及其在光存儲(chǔ)中的應(yīng)用,[J]功能材料,2004,35(1)1525。[22]徐壽昌;有機(jī)化學(xué),[M]高等教育出版社,2010版 8691。[23]薛衛(wèi)星,于群,李建宇;1,3二苯基4丁?;?吡唑酮螯合劑的合成,[J]北京輕工業(yè)學(xué)院院報(bào),1998,5(8) 1620。[24]周毓萍,楊正銀,于紅娟;1苯基3甲基4苯甲?;吝蛲?縮氨基硫脲稀土配合物的合成、表征及抑菌活性,[J]應(yīng)用化學(xué),1999,16(6) 3741。25
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