【正文】 用鹽酸羥胺將Fe3+全部還原為Fe2+。反應(yīng)式為：2Fe3+ + 2NH2OHHCl ═ 2Fe2+ + N2↑+4H+ + 2Cl + 2H2OFe2+與鄰二氮菲在pH=2～9范圍內(nèi)都能顯色，且其顏色與pH無(wú)關(guān)。為了減少其它離子的影響，通常在微酸性（pH≈5）條件下顯色。三、儀器和藥品721(或722)分光光度計(jì)、1cm比色皿、50ml容量瓶、5ml吸液管、10ml吸液管、200ml燒杯、洗瓶、分析天平。100μgmL1Fe3+標(biāo)準(zhǔn)溶液、鄰二氮菲（%水溶液）、鹽酸羥胺（10%水溶液，用時(shí)配制）、醋酸銨（5%溶液）、 鹽酸溶液。四、實(shí)驗(yàn)步驟 準(zhǔn)備工作1）啟開儀器的電源開關(guān)，調(diào)波長(zhǎng)選擇鈕至所需波長(zhǎng)處（本實(shí)驗(yàn)為512nm）。2）將靈敏度旋鈕置“1”檔。放大器靈敏鈕有5檔，其選擇原則是保證使空白檔能良好。調(diào)到“100％”情況下，盡可能采用較低檔，以使儀器有較高的穩(wěn)定性。3）打開吸收池暗箱蓋，調(diào)節(jié)“調(diào)零旋鈕”使電表指針在“0”拉置，將空白溶液放入吸收池架中，并處于校正位置，然后將吸收池暗箱蓋蓋上，使光電管受光，旋轉(zhuǎn)“100%”旋鈕，使電表指針在滿度附近。4）儀器預(yù)熱20min。5）經(jīng)連續(xù)幾次調(diào)整“0”和“100%”后，即可測(cè)定。6）用待測(cè)液將吸收池洗滌3次，然后用擦鏡紙輕輕擦干凈吸收池外表。測(cè)量時(shí)注意將盛放待測(cè)液與空白試液的吸收池須方向一致放入吸收池架，吸收池架應(yīng)恰好在凹槽位置。 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制(S04)212H2O于200ML燒杯中，加入20mL 6 Hcl和少量水，溶解后轉(zhuǎn)移至1L容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作用移液管吸取100μg mL1鐵標(biāo)液10mL于100mL容量瓶中,加入2mL HCl,用水稀釋至刻度,+ 的 濃度為10μgmL1。在6個(gè)50mL容量瓶中， , , , , , mL，分別加入1 mL鹽酸羥胺，3mL鄰二氮菲，5 mL NH4Ac溶液，每加入一種試劑時(shí)都要搖勻。然后，用水稀釋至刻度，搖勻后放置10min。用1 cm 比色皿，以試劑為空白（），在512nm波長(zhǎng)下，測(cè)量各溶液的吸光度。以鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為橫坐標(biāo)，吸光度A為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。待測(cè)樣的測(cè)定準(zhǔn)確稱取尿素試樣5g左右（）于100 mL 燒杯中，加入20mL蒸餾水和5mL HCl溶液，煮沸3分鐘，冷卻后移入50mL容量瓶中，加入10%鹽酸羥胺（NH2OH?HCl）溶液2mL，放置5分鐘后加入5% NH4Ac溶液5mL、%鄰二氮菲水溶液3mL，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。放置10分鐘后同上進(jìn)行分光光度分析，測(cè)得其吸光度（做5個(gè)平行樣）。結(jié)果計(jì)算 根據(jù)溶液的吸光度從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出相當(dāng)于Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，按下式計(jì)算式樣中鐵的含量： 式中 CFe2+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，μg mL1。V從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。m樣試樣的質(zhì)量，g。結(jié)束工作1）關(guān)機(jī)：關(guān)閉開關(guān)取下電源插頭，取出比色皿洗凈擦干，放好。蓋好比色皿暗箱，蓋好儀器。2）清理臺(tái)面，填寫儀器使用記錄。注意：1）待測(cè)樣取樣量應(yīng)經(jīng)實(shí)驗(yàn)來(lái)調(diào)整，以其吸光度在標(biāo)準(zhǔn)曲線的適宜范圍內(nèi)為宜。1） 儀器底部有2只干燥劑筒，吸收池暗箱內(nèi)有硅膠包，應(yīng)保持其干燥，發(fā)現(xiàn)變色應(yīng)立即換新或烘干后再用。訓(xùn)練八 縮二脲含量的測(cè)定分光光度法一、引用標(biāo)準(zhǔn)下列標(biāo)準(zhǔn)所包含的條文，通過(guò)在本標(biāo)準(zhǔn)中引用而構(gòu)成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文。本標(biāo)準(zhǔn)出版時(shí)，所示版本均為有效。所有標(biāo)準(zhǔn)都會(huì)被修訂，使用本標(biāo)準(zhǔn)的各方應(yīng)探討使用下列標(biāo)準(zhǔn)最新版本的可能性。HG /T 2 8431997 化肥產(chǎn)品化學(xué)分析中常用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑溶液和指示劑溶液。使用范圍：本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用銅復(fù)鹽分光光度法測(cè)定尿素中縮二脲含量。本標(biāo)準(zhǔn)適用于由氨和二氧化碳合成制得的工、農(nóng)業(yè)用尿素縮二脲含量的測(cè)定。二、 原理縮二脲在硫酸銅、酒石酸鉀鈉的堿性溶液中生成紫紅色配合物，在波長(zhǎng)為550 nm處測(cè)定其吸光度。三、試劑和溶液本試驗(yàn)方法所用試劑、溶液和水除特殊注明外，均應(yīng)符合HG/T2 843要求。硫酸銅溶液，15 g/L。 酒石酸鉀鈉堿性溶液，50 g/L。 縮二脲標(biāo)準(zhǔn)溶液, g /L,四儀器 水浴，3039。C士539。C。 分光光度計(jì)，帶有3 cm的吸收池。五、 分析步賺 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制（1）標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的制備按表1所示，將縮二脲標(biāo)準(zhǔn)溶液依次分別注人八個(gè)100 ml量瓶中。表1 縮二脈標(biāo)準(zhǔn)溶液加人量縮二脲標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,mL縮二脲的對(duì)應(yīng)量,mg0 0 每個(gè)容量瓶用水稀釋至約50m L, m m L硫酸銅溶液，搖勻，稀釋至刻度，把量瓶浸人30℃士5℃的水浴中約20 min，不時(shí)搖動(dòng)。（2）吸光度測(cè)定在 30 m in內(nèi)，以縮二脲為零的溶液作為參比溶液，在波長(zhǎng)550n 處，用分光光度計(jì)分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的吸光度。（3）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制以1 00 m L標(biāo)準(zhǔn)比色溶液中所含縮二脲的質(zhì)量(mg)為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)作圖，或求線性回歸方程。 測(cè)定（1） 試液制備根據(jù)尿素中縮二脲的不同含量，按表2確定稱樣量后稱樣， 。然后將稱好的試料仔細(xì)轉(zhuǎn)移至100m L量瓶中，加少量水溶解(加水量不得大于50m L)，放置至室溫， ml硫酸銅溶液，搖勻，稀釋至刻度，將量瓶浸入30℃士5℃的水浴中約20min,不時(shí)搖動(dòng)。表 2 不 同 縮二脲 含 量 ， 稱 取 試 料 量縮二脲(X),%X=X=X=稱取試料量g10753（2）空白試驗(yàn)按上 述 操 作步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)，除不加試料外，操作步驟和應(yīng)用的試劑與測(cè)定時(shí)相同。（3）吸光度測(cè)定與標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制步驟相同，對(duì)試液和空白試驗(yàn)溶液進(jìn)行吸光度的測(cè)定。注 :1 如果試液有色或渾蝕有色，另于二個(gè)100ml容量瓶中， m L酒石酸鉀鈉堿性溶液 ， 其中一個(gè)加入與顯色時(shí)相同體積的試料，將溶液用水稀釋至刻度，搖勻。以不含試料的試液作為參比溶液 ，用 側(cè) 定 時(shí) 的 同 樣條件側(cè)定另一份溶液的吸光度，在計(jì)算時(shí)扣除之。2 如果試液只是渾濁，[c(HCl=1m ol/L]，劇烈搖動(dòng)，用中速濾紙過(guò)濾，用少量水洗滌，將濾液和洗滌液定量收集于量瓶瓶中，然后按試液的制備進(jìn)行操作 從標(biāo)準(zhǔn)曲線查出所測(cè)吸光度對(duì)應(yīng)的縮縮二脲的質(zhì)量或由曲線系數(shù)求出縮二脲的質(zhì)量。試料中縮二脲含量(X)，以縮二脲(Biu)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)表示，按式(1)計(jì)算:X=(m1m2)*103*100/m=(m1m2)/(m*10)式中m1— 試料中測(cè)得縮二脲的質(zhì)量，mg。m2— 空白試驗(yàn)所測(cè)得的縮二脲的質(zhì)量，mg。m— 試料的質(zhì)量，g取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，所得結(jié)果表示至二位小數(shù)。8 允許差%。%.訓(xùn)練九 pH計(jì)的使用一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖煜に岫扔?jì)的工作原理，掌握測(cè)定pH的原理用PHS2C型酸度計(jì)測(cè)量溶液的PH值，學(xué)會(huì)PHS2C型酸度計(jì)的使用。二、基本原理電位法測(cè)定溶液的pH值，是以玻璃電極作指示電極，飽和甘汞電極作參比電極（現(xiàn)在大多數(shù)采用pH復(fù)合電極pH玻璃電極和銀—氯化銀參比電極組成的復(fù)合電極代替），浸入待測(cè)液中組成原電池，可寫成： Ag|AgCl(s)，內(nèi)充液|玻璃膜|待測(cè)液||KCl(飽和)，Hg2Cl2(s)|Hg |← pH 玻 璃 電 極 →| |←飽和甘汞電極 → | 原電池的電動(dòng)勢(shì)為： E=φ甘φ玻 （1）E=φ甘K玻+()pH試 （2）在一定條件下φ甘為常數(shù)，則： E=K′+()pH試 （3）由式（3）可知，在一定條件下，原電池的電動(dòng)勢(shì)與待測(cè)試液的pH值呈線形關(guān)系，所以通過(guò)測(cè)量原電池電動(dòng)勢(shì)，便可達(dá)到對(duì)溶液中H+濃度進(jìn)行定量的目的。式（3）中的K′不能由理論計(jì)算求得，可采用標(biāo)準(zhǔn)校正法將K′值互相抵消。即在測(cè)量待測(cè)液pH值之前，要先用標(biāo)準(zhǔn)pH緩沖溶液校正儀器，然后，再測(cè)待測(cè)液，這樣便可直接測(cè)得其pH值。其原理如下：根據(jù)式（3）可得出標(biāo)準(zhǔn)pH緩沖溶液和待測(cè)溶液的原電池電動(dòng)勢(shì)分別為： Es=K′+()pHs (4)Ex=K′+()pHx (5)將式（5）減去式（4），得：pHx=pHs+(EE)/() (6)式中pHs為已知數(shù)值，在相同條件下，通過(guò)測(cè)量Ex和 Es可以得出pHx值。三、儀器和藥品PHS2C型酸度計(jì)、復(fù)合電極、250ml容量瓶、燒杯100ml塑料洗瓶、濾紙。 鄰苯二甲酸氫鉀、 混合磷酸鹽、 四硼酸鈉、氯化鉀、 蒸餾水、工業(yè)廢水水樣。四、實(shí)驗(yàn)步驟標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的配制:配制PH標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的試劑為市售定量藥品，用時(shí)剪開裝有鄰苯二甲酸氫鉀，混合磷酸鹽，四硼酸鈉的塑料袋，將粉末倒入250ml容量瓶中，以少量無(wú)CO2蒸餾水沖洗塑料袋內(nèi)壁數(shù)次，轉(zhuǎn)入容量瓶，試劑完全溶解后，容量瓶加蒸餾水并稀釋到刻度，搖勻，貼上寫有緩沖液名稱，配制日期，配制人標(biāo)簽，備用。電極安裝與儀器校正：1）接通電源，打開開關(guān)，選擇開關(guān)置pH檔，斜率順時(shí)針旋足。2）取下電極座短路針，電極入座。3）測(cè)量混合磷酸鹽緩沖溶液溫度，將溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)在該溫度位置上。4）復(fù)合電極用蒸餾水洗凈，吸干后插入混合磷酸鹽緩沖溶液，一分鐘后調(diào)“定位”鈕至pH值顯示為該溫度下混合磷酸鹽緩沖溶液的pH值（查表1得到）。表1 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液在不同溫度下對(duì)應(yīng)的pH溫度 pH/組成鄰苯二甲酸氫鉀0．05mol/L磷酸氫二鈉0．025mol/L硼砂510152025303540455055605）先用PH試紙粗略測(cè)定一下被測(cè)工業(yè)廢水的酸堿性，然后按儀器使用方法用酸性或堿性緩沖溶液校正儀器。6)如果待測(cè)液為酸性：取出復(fù)合電極用蒸餾水洗凈吸干，插入溫度一致鄰苯二甲酸氫鉀，儀器顯示pH值與表不一致時(shí)，逆時(shí)針旋斜率。反復(fù)“46”步驟，直至重演性可靠為止。電極洗凈后，插入酸性被測(cè)液，儀器顯示值即為被測(cè)液PH值。7)如測(cè)偏堿性溶液時(shí)，用硼砂作斜率，校準(zhǔn)液步驟同“47”。測(cè)量測(cè)5個(gè)工業(yè)廢水樣液，記錄顯示PH值，取平均值。結(jié)束工作1）關(guān)機(jī)：關(guān)閉pH計(jì)電源，拔出電源插頭。取出復(fù)合電極用蒸餾水清洗干凈置于飽和氯化鉀溶液中保存，電極的塑料冒中飽和氯化鉀溶液量不足時(shí)要及時(shí)添加。2）清理臺(tái)面，填寫儀器使用記錄。注意：1）由于水樣的PH值常常隨空氣中CO2等因素的改變而改變，因此水樣分析要及時(shí)。2）含油脂的水樣必須濾去油脂后才能使用復(fù)合電極。3）若樣液為強(qiáng)堿溶液，應(yīng)控制溫度在15℃以上，迅速測(cè)量后立即將電極沖洗干凈。4)電極為復(fù)合式，閑置時(shí)浸于飽和氯化鉀溶液內(nèi)。5)電極在測(cè)量前必須用已知PH值的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液進(jìn)行定位校準(zhǔn)。6)測(cè)量完畢，泡在飽和KCl溶液內(nèi)，以保持電極球泡的濕潤(rùn)和吸補(bǔ)外參比溶液，飽和KCl溶液內(nèi)加三滴鄰苯二鉀酸氫鉀，~。7)電極避免長(zhǎng)期浸在蒸餾水中或蛋白質(zhì)溶液和酸性氟化物溶液中，并防止和有機(jī)硅油脂接觸五、儀器的維護(hù)及注意事項(xiàng)① 酸度計(jì)放置于清潔、干燥的室內(nèi)，嚴(yán)防灰塵及腐蝕氣體侵入。所以一般不要放在化學(xué)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)使用。② 儀器的輸入端（即玻璃電極插口），必須保持清潔不用時(shí)要將接續(xù)器插上，以防灰塵及濕氣侵入。在環(huán)境濕度較高的場(chǎng)所使用時(shí)，應(yīng)把電極插頭用干凈布擦干。③ 儀器按下讀數(shù)開關(guān)發(fā)現(xiàn)指針打針時(shí)，應(yīng)放開讀數(shù)開關(guān)，檢查量程選擇及校正開關(guān)位置及其它調(diào)節(jié)是否適當(dāng)，電極并沒有是否浸入溶液。④ 在使用過(guò)程中，不可太用力撥動(dòng)旋鈕或猛壓開關(guān)，以免損壞零件。⑤ 當(dāng)被測(cè)訊號(hào)較大，使指針超出表頭刻度時(shí)，應(yīng)轉(zhuǎn)動(dòng)量程開關(guān)使指針指示在表頭刻度范圍內(nèi)，并需等待一分鐘左右，使指針?lè)€(wěn)定后才能讀數(shù)。⑥ 測(cè)定時(shí)若發(fā)現(xiàn)讀數(shù)經(jīng)常緩慢變化，可拆開底板用電熱吹風(fēng)等工具加熱讀數(shù)開關(guān)，使其干燥，但溫度不得超過(guò)60℃。⑦訓(xùn)練十 比旋光度的測(cè)定一、 術(shù)語(yǔ)及符號(hào)比旋光度［a]D20液體的比旋光度液體的比旋光度系指在液層長(zhǎng)度為1d m，密度為1g /mL，溫度為20℃及用鈉光譜D線波長(zhǎng)測(cè)定時(shí)的旋光度。單位為（176。）（度）。溶液的比旋光度溶液的比旋光度系指在液層長(zhǎng)度為1d m，濃度為Ig/mL,溫度為20℃及用鈉光譜D線波長(zhǎng)測(cè)定時(shí)的旋光度。單位為（176。）（度）。二、方法原理從起偏鏡透射出的偏振光經(jīng)過(guò)樣品時(shí)，由于樣品物質(zhì)的旋光作用，使其振動(dòng)方向改變了一定的角度a，將檢偏器旋轉(zhuǎn)一定角度，使透過(guò)的光強(qiáng)與人射光強(qiáng)相等，該角度即為樣品的旋光度。三、儀器旋光儀（可讀準(zhǔn)至 ）、 旋光管（）四、操作步驟按產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定取樣并配制溶液。按儀器說(shuō)明書的規(guī)定調(diào)整旋光儀，待儀器穩(wěn)定后，用純?nèi)軇┬?zhǔn)旋光儀的零點(diǎn)。 將待測(cè)液體或溶液充滿潔凈、干燥的旋光管，小心地排出氣泡，將蓋旋緊后放人旋光儀內(nèi)。在20177?！娴臈l件下，按儀器說(shuō)明書的規(guī)定進(jìn)行操作并讀取旋光度，左旋以負(fù)號(hào)表示，右旋以正號(hào)表示。五、結(jié)果的表示液體的比旋光度按式（1）計(jì)算：［a]D20 （1）溶液的比旋光度按式（2）計(jì)算：［a]D20 （2）式中：［a]D20擴(kuò)— 20℃時(shí)，用鈉光譜D線波長(zhǎng)測(cè)定時(shí)的比旋光度， （”），a— 測(cè)得的旋光度 ，（176。），1— 旋光管的長(zhǎng)度 ，dm，P— 液體在2 0 ℃時(shí)的密度，g/mL；c— 溶液中有效組分的濃度，g/lo omL