【正文】 用鹽酸羥胺將Fe3+全部還原為Fe2+。反應式為：2Fe3+ + 2NH2OHHCl ═ 2Fe2+ + N2↑+4H+ + 2Cl + 2H2OFe2+與鄰二氮菲在pH=2～9范圍內(nèi)都能顯色，且其顏色與pH無關(guān)。為了減少其它離子的影響，通常在微酸性（pH≈5）條件下顯色。三、儀器和藥品721(或722)分光光度計、1cm比色皿、50ml容量瓶、5ml吸液管、10ml吸液管、200ml燒杯、洗瓶、分析天平。100μgmL1Fe3+標準溶液、鄰二氮菲（%水溶液）、鹽酸羥胺（10%水溶液，用時配制）、醋酸銨（5%溶液）、 鹽酸溶液。四、實驗步驟 準備工作1）啟開儀器的電源開關(guān)，調(diào)波長選擇鈕至所需波長處（本實驗為512nm）。2）將靈敏度旋鈕置“1”檔。放大器靈敏鈕有5檔，其選擇原則是保證使空白檔能良好。調(diào)到“100％”情況下，盡可能采用較低檔，以使儀器有較高的穩(wěn)定性。3）打開吸收池暗箱蓋，調(diào)節(jié)“調(diào)零旋鈕”使電表指針在“0”拉置，將空白溶液放入吸收池架中，并處于校正位置，然后將吸收池暗箱蓋蓋上，使光電管受光，旋轉(zhuǎn)“100%”旋鈕，使電表指針在滿度附近。4）儀器預熱20min。5）經(jīng)連續(xù)幾次調(diào)整“0”和“100%”后，即可測定。6）用待測液將吸收池洗滌3次，然后用擦鏡紙輕輕擦干凈吸收池外表。測量時注意將盛放待測液與空白試液的吸收池須方向一致放入吸收池架，吸收池架應恰好在凹槽位置。 標準溶液的配制(S04)212H2O于200ML燒杯中，加入20mL 6 Hcl和少量水，溶解后轉(zhuǎn)移至1L容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。標準曲線的制作用移液管吸取100μg mL1鐵標液10mL于100mL容量瓶中,加入2mL HCl,用水稀釋至刻度,+ 的 濃度為10μgmL1。在6個50mL容量瓶中， , , , , , mL，分別加入1 mL鹽酸羥胺，3mL鄰二氮菲，5 mL NH4Ac溶液，每加入一種試劑時都要搖勻。然后，用水稀釋至刻度，搖勻后放置10min。用1 cm 比色皿，以試劑為空白（），在512nm波長下，測量各溶液的吸光度。以鐵標準溶液的體積為橫坐標，吸光度A為縱坐標，繪制標準曲線。待測樣的測定準確稱取尿素試樣5g左右（）于100 mL 燒杯中，加入20mL蒸餾水和5mL HCl溶液，煮沸3分鐘，冷卻后移入50mL容量瓶中，加入10%鹽酸羥胺（NH2OH?HCl）溶液2mL，放置5分鐘后加入5% NH4Ac溶液5mL、%鄰二氮菲水溶液3mL，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。放置10分鐘后同上進行分光光度分析，測得其吸光度（做5個平行樣）。結(jié)果計算 根據(jù)溶液的吸光度從標準曲線上查出相當于Fe2+標準溶液的體積，按下式計算式樣中鐵的含量： 式中 CFe2+ 標準溶液的濃度，μg mL1。V從標準曲線上查得的Fe2+標準溶液的體積，mL。m樣試樣的質(zhì)量，g。結(jié)束工作1）關(guān)機：關(guān)閉開關(guān)取下電源插頭，取出比色皿洗凈擦干，放好。蓋好比色皿暗箱，蓋好儀器。2）清理臺面，填寫儀器使用記錄。注意：1）待測樣取樣量應經(jīng)實驗來調(diào)整，以其吸光度在標準曲線的適宜范圍內(nèi)為宜。1） 儀器底部有2只干燥劑筒，吸收池暗箱內(nèi)有硅膠包，應保持其干燥，發(fā)現(xiàn)變色應立即換新或烘干后再用。訓練八 縮二脲含量的測定分光光度法一、引用標準下列標準所包含的條文，通過在本標準中引用而構(gòu)成為本標準的條文。本標準出版時，所示版本均為有效。所有標準都會被修訂，使用本標準的各方應探討使用下列標準最新版本的可能性。HG /T 2 8431997 化肥產(chǎn)品化學分析中常用標準滴定溶液、標準溶液、試劑溶液和指示劑溶液。使用范圍：本標準規(guī)定了用銅復鹽分光光度法測定尿素中縮二脲含量。本標準適用于由氨和二氧化碳合成制得的工、農(nóng)業(yè)用尿素縮二脲含量的測定。二、 原理縮二脲在硫酸銅、酒石酸鉀鈉的堿性溶液中生成紫紅色配合物，在波長為550 nm處測定其吸光度。三、試劑和溶液本試驗方法所用試劑、溶液和水除特殊注明外，均應符合HG/T2 843要求。硫酸銅溶液，15 g/L。 酒石酸鉀鈉堿性溶液，50 g/L。 縮二脲標準溶液, g /L,四儀器 水浴，3039。C士539。C。 分光光度計，帶有3 cm的吸收池。五、 分析步賺 標準曲線的繪制（1）標準比色溶液的制備按表1所示，將縮二脲標準溶液依次分別注人八個100 ml量瓶中。表1 縮二脈標準溶液加人量縮二脲標準溶液體積,mL縮二脲的對應量,mg0 0 每個容量瓶用水稀釋至約50m L, m m L硫酸銅溶液，搖勻，稀釋至刻度，把量瓶浸人30℃士5℃的水浴中約20 min，不時搖動。（2）吸光度測定在 30 m in內(nèi)，以縮二脲為零的溶液作為參比溶液，在波長550n 處，用分光光度計分別測定標準比色溶液的吸光度。（3）標準曲線的繪制以1 00 m L標準比色溶液中所含縮二脲的質(zhì)量(mg)為橫坐標，相應的吸光度為縱坐標作圖，或求線性回歸方程。 測定（1） 試液制備根據(jù)尿素中縮二脲的不同含量，按表2確定稱樣量后稱樣， 。然后將稱好的試料仔細轉(zhuǎn)移至100m L量瓶中，加少量水溶解(加水量不得大于50m L)，放置至室溫， ml硫酸銅溶液，搖勻，稀釋至刻度，將量瓶浸入30℃士5℃的水浴中約20min,不時搖動。表 2 不 同 縮二脲 含 量 ， 稱 取 試 料 量縮二脲(X),%X=X=X=稱取試料量g10753（2）空白試驗按上 述 操 作步驟進行空白試驗，除不加試料外，操作步驟和應用的試劑與測定時相同。（3）吸光度測定與標準曲線繪制步驟相同，對試液和空白試驗溶液進行吸光度的測定。注 :1 如果試液有色或渾蝕有色，另于二個100ml容量瓶中， m L酒石酸鉀鈉堿性溶液 ， 其中一個加入與顯色時相同體積的試料，將溶液用水稀釋至刻度，搖勻。以不含試料的試液作為參比溶液 ，用 側(cè) 定 時 的 同 樣條件側(cè)定另一份溶液的吸光度，在計算時扣除之。2 如果試液只是渾濁，[c(HCl=1m ol/L]，劇烈搖動，用中速濾紙過濾，用少量水洗滌，將濾液和洗滌液定量收集于量瓶瓶中，然后按試液的制備進行操作 從標準曲線查出所測吸光度對應的縮縮二脲的質(zhì)量或由曲線系數(shù)求出縮二脲的質(zhì)量。試料中縮二脲含量(X)，以縮二脲(Biu)的質(zhì)量分數(shù)(%)表示，按式(1)計算:X=(m1m2)*103*100/m=(m1m2)/(m*10)式中m1— 試料中測得縮二脲的質(zhì)量，mg。m2— 空白試驗所測得的縮二脲的質(zhì)量，mg。m— 試料的質(zhì)量，g取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，所得結(jié)果表示至二位小數(shù)。8 允許差%。%.訓練九 pH計的使用一、實驗目的熟悉酸度計的工作原理，掌握測定pH的原理用PHS2C型酸度計測量溶液的PH值，學會PHS2C型酸度計的使用。二、基本原理電位法測定溶液的pH值，是以玻璃電極作指示電極，飽和甘汞電極作參比電極（現(xiàn)在大多數(shù)采用pH復合電極pH玻璃電極和銀—氯化銀參比電極組成的復合電極代替），浸入待測液中組成原電池，可寫成： Ag|AgCl(s)，內(nèi)充液|玻璃膜|待測液||KCl(飽和)，Hg2Cl2(s)|Hg |← pH 玻 璃 電 極 →| |←飽和甘汞電極 → | 原電池的電動勢為： E=φ甘φ玻 （1）E=φ甘K玻+()pH試 （2）在一定條件下φ甘為常數(shù)，則： E=K′+()pH試 （3）由式（3）可知，在一定條件下，原電池的電動勢與待測試液的pH值呈線形關(guān)系，所以通過測量原電池電動勢，便可達到對溶液中H+濃度進行定量的目的。式（3）中的K′不能由理論計算求得，可采用標準校正法將K′值互相抵消。即在測量待測液pH值之前，要先用標準pH緩沖溶液校正儀器，然后，再測待測液，這樣便可直接測得其pH值。其原理如下：根據(jù)式（3）可得出標準pH緩沖溶液和待測溶液的原電池電動勢分別為： Es=K′+()pHs (4)Ex=K′+()pHx (5)將式（5）減去式（4），得：pHx=pHs+(EE)/() (6)式中pHs為已知數(shù)值，在相同條件下，通過測量Ex和 Es可以得出pHx值。三、儀器和藥品PHS2C型酸度計、復合電極、250ml容量瓶、燒杯100ml塑料洗瓶、濾紙。 鄰苯二甲酸氫鉀、 混合磷酸鹽、 四硼酸鈉、氯化鉀、 蒸餾水、工業(yè)廢水水樣。四、實驗步驟標準緩沖液的配制:配制PH標準緩沖液的試劑為市售定量藥品，用時剪開裝有鄰苯二甲酸氫鉀，混合磷酸鹽，四硼酸鈉的塑料袋，將粉末倒入250ml容量瓶中，以少量無CO2蒸餾水沖洗塑料袋內(nèi)壁數(shù)次，轉(zhuǎn)入容量瓶，試劑完全溶解后，容量瓶加蒸餾水并稀釋到刻度，搖勻，貼上寫有緩沖液名稱，配制日期，配制人標簽，備用。電極安裝與儀器校正：1）接通電源，打開開關(guān)，選擇開關(guān)置pH檔，斜率順時針旋足。2）取下電極座短路針，電極入座。3）測量混合磷酸鹽緩沖溶液溫度，將溫度補償旋鈕調(diào)在該溫度位置上。4）復合電極用蒸餾水洗凈，吸干后插入混合磷酸鹽緩沖溶液，一分鐘后調(diào)“定位”鈕至pH值顯示為該溫度下混合磷酸鹽緩沖溶液的pH值（查表1得到）。表1 標準緩沖溶液在不同溫度下對應的pH溫度 pH/組成鄰苯二甲酸氫鉀0．05mol/L磷酸氫二鈉0．025mol/L硼砂510152025303540455055605）先用PH試紙粗略測定一下被測工業(yè)廢水的酸堿性，然后按儀器使用方法用酸性或堿性緩沖溶液校正儀器。6)如果待測液為酸性：取出復合電極用蒸餾水洗凈吸干，插入溫度一致鄰苯二甲酸氫鉀，儀器顯示pH值與表不一致時，逆時針旋斜率。反復“46”步驟，直至重演性可靠為止。電極洗凈后，插入酸性被測液，儀器顯示值即為被測液PH值。7)如測偏堿性溶液時，用硼砂作斜率，校準液步驟同“47”。測量測5個工業(yè)廢水樣液，記錄顯示PH值，取平均值。結(jié)束工作1）關(guān)機：關(guān)閉pH計電源，拔出電源插頭。取出復合電極用蒸餾水清洗干凈置于飽和氯化鉀溶液中保存，電極的塑料冒中飽和氯化鉀溶液量不足時要及時添加。2）清理臺面，填寫儀器使用記錄。注意：1）由于水樣的PH值常常隨空氣中CO2等因素的改變而改變，因此水樣分析要及時。2）含油脂的水樣必須濾去油脂后才能使用復合電極。3）若樣液為強堿溶液，應控制溫度在15℃以上，迅速測量后立即將電極沖洗干凈。4)電極為復合式，閑置時浸于飽和氯化鉀溶液內(nèi)。5)電極在測量前必須用已知PH值的標準緩沖溶液進行定位校準。6)測量完畢，泡在飽和KCl溶液內(nèi)，以保持電極球泡的濕潤和吸補外參比溶液，飽和KCl溶液內(nèi)加三滴鄰苯二鉀酸氫鉀，~。7)電極避免長期浸在蒸餾水中或蛋白質(zhì)溶液和酸性氟化物溶液中，并防止和有機硅油脂接觸五、儀器的維護及注意事項① 酸度計放置于清潔、干燥的室內(nèi)，嚴防灰塵及腐蝕氣體侵入。所以一般不要放在化學實驗室內(nèi)使用。② 儀器的輸入端（即玻璃電極插口），必須保持清潔不用時要將接續(xù)器插上，以防灰塵及濕氣侵入。在環(huán)境濕度較高的場所使用時，應把電極插頭用干凈布擦干。③ 儀器按下讀數(shù)開關(guān)發(fā)現(xiàn)指針打針時，應放開讀數(shù)開關(guān)，檢查量程選擇及校正開關(guān)位置及其它調(diào)節(jié)是否適當，電極并沒有是否浸入溶液。④ 在使用過程中，不可太用力撥動旋鈕或猛壓開關(guān)，以免損壞零件。⑤ 當被測訊號較大，使指針超出表頭刻度時，應轉(zhuǎn)動量程開關(guān)使指針指示在表頭刻度范圍內(nèi)，并需等待一分鐘左右，使指針穩(wěn)定后才能讀數(shù)。⑥ 測定時若發(fā)現(xiàn)讀數(shù)經(jīng)常緩慢變化，可拆開底板用電熱吹風等工具加熱讀數(shù)開關(guān)，使其干燥，但溫度不得超過60℃。⑦訓練十 比旋光度的測定一、 術(shù)語及符號比旋光度［a]D20液體的比旋光度液體的比旋光度系指在液層長度為1d m，密度為1g /mL，溫度為20℃及用鈉光譜D線波長測定時的旋光度。單位為（176。）（度）。溶液的比旋光度溶液的比旋光度系指在液層長度為1d m，濃度為Ig/mL,溫度為20℃及用鈉光譜D線波長測定時的旋光度。單位為（176。）（度）。二、方法原理從起偏鏡透射出的偏振光經(jīng)過樣品時，由于樣品物質(zhì)的旋光作用，使其振動方向改變了一定的角度a，將檢偏器旋轉(zhuǎn)一定角度，使透過的光強與人射光強相等，該角度即為樣品的旋光度。三、儀器旋光儀（可讀準至 ）、 旋光管（）四、操作步驟按產(chǎn)品標準的規(guī)定取樣并配制溶液。按儀器說明書的規(guī)定調(diào)整旋光儀，待儀器穩(wěn)定后，用純?nèi)軇┬市鈨x的零點。 將待測液體或溶液充滿潔凈、干燥的旋光管，小心地排出氣泡，將蓋旋緊后放人旋光儀內(nèi)。在20177?！娴臈l件下，按儀器說明書的規(guī)定進行操作并讀取旋光度，左旋以負號表示，右旋以正號表示。五、結(jié)果的表示液體的比旋光度按式（1）計算：［a]D20 （1）溶液的比旋光度按式（2）計算：［a]D20 （2）式中：［a]D20擴— 20℃時，用鈉光譜D線波長測定時的比旋光度， （”），a— 測得的旋光度 ，（176。），1— 旋光管的長度 ，dm，P— 液體在2 0 ℃時的密度，g/mL；c— 溶液中有效組分的濃度，g/lo omL