【正文】 蘇型的反應：赤型的反應：以上的結果說明，E2反應的立體化學是離去基團與βH處于反式共平面。(9) 順和反1叔丁基4氯環(huán)己烷分別與熱的氫氧化鈉乙醇溶液反應(E2機理)，哪一個較快？解：順式較快。因為其過渡態(tài)能量較低：(10) 間溴茴香醚和鄰溴茴香醚分別在液氨中用NaNH2處理，均得到同一產(chǎn)物—間氨基茴香醚，為什么？解：因為二者可生成相同的苯炔中間體：(十八) 某化合物分子式為C5H12(A)，(A)在其同分異構體中熔點和沸點差距最小，(A)的一溴代物只有一種(B)。(B)進行SN1或SN2反應都很慢，但在Ag+的作用下，可以生成Saytaeff烯烴(C)。寫出化合物(A)、(B)、和(C)的構造式。解：(十九) 化合物(A)與Br2CCl4溶液作用生成一個三溴化合物(B)，(A)很容易與NaOH水溶液作用，生成兩種同分異構的醇(C)和(D)，(A)與KOHC2H5OH溶液作用，生成一種共軛二烯烴(E)。將(E)臭氧化、鋅粉水解后生成乙二醛(OHCCHO)和4氧代戊醛(OHCCH2CH2COCH3)。試推導(A)~(E)的構造。解：(二十) 某化合物C9H11Br(A)經(jīng)硝化反應只生成分子式為C9H10NO2Br的兩種異構體(B)和(C)。(B)和(C)中的溴原子很活潑，易與NaOH水溶液作用，分別生成分子式為C9H11NO3互為異構體的醇(D)和(E)。(B)和(C)也容易與NaOH的醇溶液作用，分別生成分子式為C9H9NO2互為異構體的(F)和(G)。(F)和(G)均能使KMnO4水溶液或溴水褪色，氧化后均生成分子式為C8H5NO6的化合物(H)。試寫出(A)~(H)的構造式。解：(二十一) 用立體表達式寫出下列反應的機理，并解釋立體化學問題。解：兩步反應均按SN2機理進行，中心碳原子發(fā)生兩次構型翻轉(zhuǎn)，最終仍保持R型。(二十二) 寫出下列反應的機理：解：(二十三) 將對氯甲苯和NaOH水溶液加熱到340℃，生成等量的對甲苯酚和鄰甲苯酚。試寫出其反應機理。解：(二十四) 2,4,6三氯苯基4’硝基苯基醚又稱除草醚，是一種毒性很低的除草劑。用于防治水稻田中稗草等一年生雜草，也可防除油菜、白菜地中的禾本科雜草。其制備的反應式如下，試寫出其反應機理。解：P315 第八章　波譜習題一、分子式為C2H4O的化合物(A)和(B)，(A)的紫外光譜在λmax=290nm(κ=15)處有弱吸收；而(B)在210以上無吸收峰。試推斷兩種化合物的結構。解：(A)的結構為： (B)的結構為：二、用紅外光譜鑒別下列化合物：(1) 解：(A) C–H伸縮振動(νC–H)：低于3000cm1； 無雙鍵的伸縮振動(νC=C)及雙鍵的面外彎曲振動(γC=C)吸收。(B) C–H伸縮振動(νC–H)：3010 cm~2980 cm1均有峰； 雙鍵紳縮振動(νC=C)：~1640 cm1；雙鍵面外彎曲振動(γC=C)：~990 cm1，910 cm1。(2) 解：(A) 雙鍵面外彎曲振動(γC=C)：~680 cm1。 (B) 雙鍵面外彎曲振動(γC=C)：~970 cm1。(3) 解：(A) 無~3300 cm1 (ν≡C–H)、2120 cm1 (νC≡H)及~680 cm1 (δ≡C–H)峰； (B) 有~3300 cm1 (ν≡C–H)、2120 cm1 (νC≡H)及~680 cm1 (δ≡C–H)峰。(4) 解：(A) 有~1600、1500、1580、1460 cm1苯環(huán)特征呼吸振動； (B) 無~1600、1500、1580、1460 cm1苯環(huán)特征呼吸振動；三、指出以下紅外光譜圖中的官能團。(1) (2)四、用1HNMR譜鑒別下列化合物：(1) (A) (CH3)2C=C(CH3)2 (B) (CH3CH2)2C=CH2解：(A) 一種質(zhì)子。出一個單峰(12H)。(B) 三種質(zhì)子。出三組峰：δ~(3H,三重峰)，δ~(2H,四重峰)，δ~(2H)。(2) (A) ClCH2OCH3 (B) ClCH2CH2OH解：(A) 兩種質(zhì)子，出兩組單峰。 (B) 三種質(zhì)子，兩組三重峰,一組單峰。(3) (A) BrCH2CH2Br (B) CH3CHBr2解：(A) 四個質(zhì)子完全等價，出一個單峰； (B) 兩種質(zhì)子，出一組雙重峰(3H)和一組四重峰(1H)。(4) (A) CH3CCl2CH2Cl (B) CH3CHClCHCl2解：(A) 兩種質(zhì)子，出兩組單峰。 (B) 三種質(zhì)子，出三組峰。五、化合物的分子式為C4H8Br2，其1HNMR譜如下，試推斷該化合物的結構。(六) 下列化合物的1HNMR譜中都只有一個單峰，寫出它們的結構式：序號分子式及波譜數(shù)據(jù)結構式(1)C8H18 ，δ=(2)C5H10 ，δ=(3)C8H8 ，δ=(4)C12H18 ，δ=(5)C4H9Br ，δ=(6)C2H4Cl2 ，δ=(7)C2H3Cl3 ，δ=(8)C5H8Cl4 ，δ=(七) 在碘甲烷的質(zhì)譜中，m/z=142和m/z=143兩個峰是什么離子產(chǎn)生的峰？各叫什么峰？而m/z=143的峰的相對強度為m/z=%，怎么解釋？解：m/z=142為產(chǎn)生的峰，叫分子離子峰；m/z=143為產(chǎn)生的峰，叫分子離子的同位素峰；m/z=143的峰的相對強度為m/z=%是由于13C同位素的天然豐度為12C的~%。P360 第九章 醇和酚習題(P360)(一) 寫出2丁醇與下列試劑作用的產(chǎn)物：(1) H2SO4，加熱 (2) HBr (3) Na (4) Cu，加熱 (5) K2Cr2O7+H2SO4解：(1) (2) (3) (4) (5) (二) 完成下列反應式：(1) (2) (3) (4) (三) 區(qū)別下列化合物：(1) 乙醇和正丁醇 (2) 仲丁醇和異丁醇(3) 1,4丁二醇和2,3丁二醇 (4) 對甲苯酚和苯甲醇解：(1) (2) (3) (4) (四) 用化學方法分離2,4,6三甲基苯酚和2,4,6三硝基苯酚。解：(五) 下列化合物中，哪一個具有最小的Pka值 ？(1) (2) (3) (4) (5) (6) 解：題給六個化合物的酸性大小順序為：(5) ＞ (3) ＞ (1) ＞ (2) ＞ (6) ＞ (4) ；所以，對硝基苯酚( )具有最小的pKa值。(六) 完成下列反應式，并用R，S標記法命名所得產(chǎn)物。(1) 解：(2) 解：(七) 將3戊醇轉(zhuǎn)變?yōu)?溴戊烷(用兩種方法，同時無或有很少有2溴戊烷)。解：方法一：方法二：(八) 用高碘酸分別氧化四個鄰二醇，所得氧化產(chǎn)物為下面四種，分別寫出四個鄰二醇的構造式。(1) 只得一個化合物CH3COCH2CH3； (2) 得兩個醛CH3CHO和CH3CH2CHO； (3) 得一個醛HCHO和一個酮CH3COCH3； (4) 只得一個含兩個羰基的化合物(任舉一例) or (九) 用反應機理解釋以下反應(1) 解：(2) 解： (3) 解：(4) 解：(十) 2,2’亞甲基雙(4甲基6叔丁基苯酚)又稱抗氧劑2246，對熱、氧的老化和光老化引起的龜裂具有較高的防護效能，被用作合成橡膠、聚烯烴和石油制品的抗氧劑，也可用作乙丙橡膠的相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑。其構造式如下所示，試由對甲苯酚及必要的原料合成之。解：(十一) 2,2雙(4羥基3,5二溴苯基)丙烷又稱四溴雙酚 A，構造式如下所示。它既是添加型也是反應型阻燃劑，可用于抗沖擊聚苯乙烯、ABS樹脂和酚醛樹脂等。試由苯酚及必要的原料合成之。解：(十二) 2,4,5三氯苯氧乙酸又稱2,4,5T，農(nóng)業(yè)上用途除草劑和生長刺激劑。它是由1,24,5四氯苯和氯乙酸為主要原料合成的。但在生產(chǎn)過程中，還生成少量副產(chǎn)物2,3,7,8四氯二苯并對二惡英(2,3,7,8tetra chlorodibenzopdioxin，縮寫為2,3,7,8TCDD)，其構造式如下所示：2,3,7,8TCDD是二惡英類化合物中毒性最強的一種，其毒性比NaCN還大，且具有強致癌性，以及生殖毒性、內(nèi)分泌毒性和免疫毒性。由于其化學穩(wěn)定性強，同時具有高親脂性和脂溶性，一旦通過食物鏈進入人和動物體內(nèi)很難排出，是一種持續(xù)性的污染物，對人類危害極大。因此，有的國家已經(jīng)控制使用2,4,5T。試寫出由1,2,4,5四氯苯，氯乙酸及必要的原料反應，分別生成2,4,5T和2,3,7,8TCDD的反應式。解：(十三) 化合物(A)的相對分子質(zhì)量為60，%C，%H。(A)與氧化劑作用相繼得到醛和酸，(A)與溴化鉀和硫酸作用生成(B)；(B)與NaOH乙醇溶液作用生成(C)；(C)與HBr作用生成(D)；(D)%Br，水解后生成(E)，而(E)是(A)的同分異構體。試寫出(A)~(E)各化合物的構造式。解：(十四) 化合物的分子式為C4H10O，是一個醇，其1HNMR譜圖如下，試寫出該化合物的構造式。 (十五) 化合物(A)的分子式為C9H12O，不溶于水、稀鹽酸和飽和碳酸鈉溶液，但溶于稀氫氧化鈉溶液。(A)不使溴水褪色。試寫出(A)的構造式。解：(A)的構造式為：(十六) 化合物C10H14O溶解于稀氫氧化鈉溶液，但不溶解于稀的碳酸氫鈉溶液。它與溴水作用生成二溴衍生物C10H12Br2O。它的紅外光譜在3250cm1和834 cm1處有吸收峰，它的質(zhì)子核磁共振譜是：δ= (9H) 單峰，δ= (1H) 單峰，δ= (4H)多重峰。試寫出化合物C10H14O的構造式。解：C10H14O的構造式為 。 (C10H12Br2O) 波譜數(shù)據(jù)解析：IRNMR吸收峰歸屬吸收峰歸屬3250cm1O–H(酚)伸縮振動δ= (9H) 單峰叔丁基上質(zhì)子的吸收峰834 cm1苯環(huán)上對二取代δ= (1H) 單峰酚羥基上質(zhì)子的吸收峰δ= (4H) 多重峰苯環(huán)上質(zhì)子的吸收峰第十章 醚和環(huán)氧化合物習題(P375)(一) 寫出分子式為C5H12O的所有醚及環(huán)氧化合物，并命名之。解：甲基丁基醚甲基仲丁基醚甲基異丙基醚甲基叔丁基醚乙基丙基醚乙基異丙基醚(二) 完成下列反應式：(1) (2) (3) (4) (5) (6) (三) 在3,5二氧雜環(huán)己醇的穩(wěn)定椅型構象中，羥基處在a鍵的位置，試解釋之。解：羥基處于a鍵時，有利于形成具有五元環(huán)狀結構的分子內(nèi)氫鍵： 或 (四) 完成下列轉(zhuǎn)變：(1) 解：(2) 解： (TM)(3) 解： (4) 解：(5) 解： (五) 推測下列化合物A~F的結構，并注明化合物E及F的立體構型。(1) 解：(2) 解： (六) 選擇最好的方法，合成下列化合物(原料任選)。(1) (2) 解：(1) 用烷氧汞化脫汞反應制備：(2) 或者：(七) 完成下列反應式，并用反應機理解釋之。(1) 解：(1) (2) 解：(3) 解：(八) 一個未知物的分子式為C2H4O，它的紅外光譜圖中3600~3200cm1和1800~1600cm1處都沒有峰，試問上述化合物的結構如何？解：C2H4O的不飽和度為1，而IR光譜又表明該化合物不含OH和C=C，所以該化合物分子中有一個環(huán)。其結構為(九) 化合物(A)的分子式為C6H14O，其1HNMR譜圖如下，試寫出其構造式。