【正文】 存放。庫房要干燥，相對濕度75％以下。與有機(jī)物，還原劑，易燃物如硫、磷等應(yīng)嚴(yán)格分開存放，切勿混儲混運(yùn)。雨天不宜搬運(yùn)，防止受潮。搬運(yùn)時應(yīng)輕裝輕卸，保持包裝完整。泄漏物應(yīng)搜集于密閉容器，進(jìn)行處理。 (2)過氧化氫溶液(40％以下) 別 名：雙氧水 分子式：H2O2 理化性質(zhì)：純過氧化氫是五色粘稠液體，易分解放出氧氣和熱量，是強(qiáng)氧化劑。市售商品一般都是它的水溶液，％、35％二種，～(水＝1)，沸點(diǎn)106～108℃，凝固點(diǎn)26～℃，均系無色透明液體。醫(yī)用消毒多為3％溶液。主要用于漂白、醫(yī)藥和分析試劑。 危險特性：受熱或遇有機(jī)物易分解放出氧氣，加熱到100℃則劇烈分解。遇鉻酸酐、高錳酸鉀、金屬粉末會起劇烈作用，甚至爆炸。對皮膚和呼吸道有刺激作用。本品觸及皮膚會使皮膚發(fā)白并感到疼痛，可用水沖洗后涂擦甘油或酒精。 滅火劑：水、霧狀水、黃砂、二氧化碳。(火災(zāi)后被搶救下來的雙氧水，必須在包裝外面用霧狀水淋過，才能重新進(jìn)入倉庫，以防包裝外面沾有雙氧水及有物而重新燃燒起來)。 儲運(yùn)注意事項(xiàng)；儲存于陰涼清潔的庫房內(nèi)，遠(yuǎn)離熱源，防止陽光直射，庫溫不超過30℃。夏季宜早晚運(yùn)輸。應(yīng)與有機(jī)物、鉻酸酐、高錳酸鉀、金屬粉末隔離存放。搬運(yùn)時輕裝輕卸，防止包裝破損。泄漏物可用大量水沖洗稀釋后放人廢水系統(tǒng)。 (3)硝酸銨 分子式：NH4NO3 理化性質(zhì)：無色透明結(jié)晶或白色顆粒。有潮解性，易溶于水、乙醇、丙酮，不溶于乙醚。210℃時分解，放出N2O3。繼續(xù)加熱至230℃以上，則放出氧氣，300℃時有爆炸危險。(水＝1)，℃。主要用于分析試劑、氧化劑、制冷劑、煙火和炸藥原料。 危險特性：強(qiáng)氧化劑，混入有機(jī)雜質(zhì)時，能明顯增加爆炸危險性，與硫、磷、還原劑相混合，有引起燃燒爆炸的危險。 滅火劑：水、霧狀水。 儲運(yùn)注意事項(xiàng)：遠(yuǎn)離火種、熱源，應(yīng)與硫、磷、木炭等易燃物、有機(jī)物、還原劑等分開存放。防止受潮。泄漏物應(yīng)搜集于密閉干燥容器，進(jìn)行處理。 (4)氯酸鉀 別 名：白藥粉；鹽酸加里 分子式：KC lO3 理化性質(zhì)：無色片狀結(jié)晶或白色結(jié)晶粉末。溶于水，不溶于乙醇。不易潮解。400℃分解，加熱至610℃放出全部的氧。(水＝1)，℃。主要用于火柴、煙花、炸藥的制造，以及合成染料、醫(yī)藥，也用作分析試劑。危險特性：強(qiáng)氧化劑。與有機(jī)物；還原劑；易燃物如硫、磷、碳及銨的化合物；氰化物；金屬粉末等相混和，稍經(jīng)摩擦、撞擊，即有引起燃燒爆炸的危險。有毒，內(nèi)服10克可致死亡。滅火劑：霧狀水、干粉、砂土。 儲運(yùn)注意事項(xiàng)：本品為強(qiáng)氧化劑，不可存放木結(jié)構(gòu)庫房。不應(yīng)與有機(jī)物；磷、硫、銨的化合物；氰化物；金屬粉末；硫酸等混儲混運(yùn)。搬運(yùn)時要輕裝輕卸，防止包裝損壞，禁止震動、撞擊和摩擦。泄漏物應(yīng)搜集于密閉干燥容器，進(jìn)行處理。 (5)漂粉精 別 名：次亞氯酸鈣 分子式：3Ca(OCl)2Ca(OH)2 理化性質(zhì)：白色顆粒或粉末，具有強(qiáng)烈的氯臭。含有效氯約65％，其穩(wěn)定性比漂白粉高的多，％。具有腐蝕性和較強(qiáng)的氧化性。與，酸作用放出氯氣。易溶于冷水，在熱水及乙醇中分解。用作消毒劑、殺菌劑、漂白劑等。 危險特性：強(qiáng)氧化劑。遇潮濕空氣或水分能產(chǎn)生新生態(tài)氧并發(fā)熱。與有機(jī)物、油類反應(yīng)會引起發(fā)熱燃燒。與堿性物質(zhì)混合能引起爆炸。與鐵、錳、鈷、鎳等粉末混合能成為爆炸性混合物。受熱到150℃以上會急劇分解，能引起爆炸。 滅火劑：水、沙土。 儲運(yùn)注意事項(xiàng)：儲存于干燥、陰涼庫房內(nèi)，遠(yuǎn)離熱源。應(yīng)與有機(jī)物、易燃物、還原劑、油類、酸類隔離存放。不宜久儲，以免吸潮分解失效。雨天不宜運(yùn)輸。廢棄物應(yīng)搜集于密閉干燥容器，進(jìn)行處理或用安全掩埋法處理。 (6)重鉻酸鈉 別 名：紅礬鈉 分子式：Na2Cr2O72H2O 理化性質(zhì)：桔紅色結(jié)晶。極易吸收空氣中水分而潮解。易溶于水，不溶于醇。遇酸或高溫時放出氧。(水＝1)，熔點(diǎn)357℃(無水)。用于印染、制革、化學(xué)、醫(yī)藥、電鍍等。 危險特性：屬強(qiáng)氧化劑。與有機(jī)物、還原劑及硫、磷等混合，有成為爆炸性混合物的危險。本品有毒，LD5050mg／kg。有較強(qiáng)的腐蝕性。 滅火劑：霧狀水、砂土。 儲運(yùn)注意事項(xiàng)：儲存于陰涼干燥庫房內(nèi)。容器必須密封。應(yīng)與有機(jī)物、易燃物、硫、磷、還原劑、酸類分開儲存和運(yùn)輸。搬運(yùn)時要輕拿輕放。保持包裝完整。誤觸皮膚立即用水沖洗。儲存期不宜過長。防止包裝霉?fàn)€。泄漏物應(yīng)搜集于密閉干燥容器，進(jìn)行處理。 2．有機(jī)過氧化物 這類物品是分子組成中含有過氧基(—O—O—)的有機(jī)物，其本身易燃易爆，易分解，對熱、震動、摩擦極為敏感。 舉例： (1)過乙酸(含量≤43％) 別 名：過醋酸；過氧乙酸 分子式：CH3COOOH 理化性質(zhì)：無色液體。有強(qiáng)烈刺激性氣味。易溶于水、乙醇、乙醚、硫酸。(水＝1)，℃，沸點(diǎn)105℃，閃點(diǎn)41℃。一般商品為35％和18％～23％二種過氧乙酸溶液。用于漂白、消毒劑、催化劑、氧化劑及環(huán)氧化作用。 危險特性：純的過氧乙酸極不穩(wěn)定，在20℃時也會爆炸。濃度大于45％就具有爆炸性。有金屬離子存在，或與還原劑、促進(jìn)劑、有機(jī)物、可燃物接觸，有引起燃燒爆炸的危險。性質(zhì)不穩(wěn)定，在存放過程中逐漸分解，放出氧氣。易燃，加熱至100℃時即猛烈分解，遇火源可燃燒爆炸。有強(qiáng)腐蝕性。 滅火劑：霧狀水、二氧化碳、泡沫。儲運(yùn)注意事項(xiàng)；40％以下的過氧乙酸可儲放在不超過30℃溫度的庫房內(nèi)，最好放在0℃左右的冷庫中。遠(yuǎn)離火種及熱源，避光保存。應(yīng)與還原劑、氨類、堿類、易燃物、硫、磷等分庫房存放。搬運(yùn)時應(yīng)輕裝輕卸，保持包裝完整，防止灰塵落人加速分解。不宜久儲。泄漏物用大量水沖洗稀釋。 (2)過氧化十二酰(工業(yè)純) 別 名：過氧化月桂酰；引發(fā)劑B 分子式： (Cl11H23CO)202 理化性質(zhì)：白色細(xì)粉。稍有異臭。不溶于水，微溶于醇類，能溶于油和多數(shù)有機(jī)溶劑。分解溫度為70～80℃，常溫下穩(wěn)定。干燥品受熱易爆炸。熔點(diǎn)53～55℃。 危險特性：受熱、撞擊，有引起燃燒爆炸的危險。與還原劑及硫、磷等混和，能成為爆炸性混合物。 滅火劑：霧狀水、沙土、二氧化碳。 儲運(yùn)注意事項(xiàng)：儲存于陰涼通風(fēng)庫房內(nèi)，并須遠(yuǎn)離火種及熱源，庫溫不宜超過30℃。應(yīng)與有機(jī)物、還原劑、易燃物、硫、磷等分庫房存放。搬運(yùn)時應(yīng)輕裝輕卸，嚴(yán)禁震動、撞擊。保持包裝完整。 (3)過氧化甲乙酮 別 名：過氧化丁酮液；催化劑M；樹脂接觸劑 分子式：C4H8O2 理化性質(zhì)：無色液體。不溶于水，溶于苯、醇、醚和酯。在130℃分解。通常商品為60％的苯二甲酸二甲酯溶液。(水＝1)，閃點(diǎn)50℃。用作聚酯和丙烯酸系聚合物的催化劑。 危險特性：與還原劑及硫、磷混和，能成為爆炸性的混合物。遇高溫、撞擊，有引起燃燒爆炸的危險。 滅火劑：霧狀水、砂土、二氧化碳、泡沫。 儲運(yùn)注意事項(xiàng)：參照過氧化十二酰。 四、氧化劑和有機(jī)過氧化物儲存和運(yùn)輸 1．氧化劑應(yīng)儲存于清潔、陰涼、通風(fēng)、干燥的庫房內(nèi)。遠(yuǎn)離火種、熱源，防止日光曝曬，照明設(shè)備要防爆。 2．倉庫不得漏水，并應(yīng)防止酸霧侵入。嚴(yán)禁與酸類、易燃物、有機(jī)物、還原劑、自燃物品、遇濕易燃物品等混合儲存。 3．不同品種的氧化劑，應(yīng)根據(jù)其性質(zhì)及消防方法的不同，選擇適當(dāng)?shù)膸旆糠诸惔娣乓约胺诸愡\(yùn)輸。如有機(jī)過氧化物不得與無機(jī)氧化劑共儲混運(yùn)；亞硝酸鹽類、亞氯酸鹽類、次亞氯酸鹽類均不得與其他氧化劑混儲混運(yùn)；過氧化物則應(yīng)專庫存放，專車運(yùn)輸。 4．儲運(yùn)過程中，裝卸和搬運(yùn)應(yīng)輕拿輕放，不得摔擲、滾動，力求避免摩擦、撞擊，防止引起爆炸。對氯酸鹽、有機(jī)過氧化物等更應(yīng)特別注意。 5．運(yùn)輸時應(yīng)單獨(dú)裝運(yùn)，不得與酸類、易燃物品、自燃物品、遇濕易燃物品、有機(jī)物、還原劑等同車混裝。 6．倉庫儲存前后及運(yùn)輸車輛裝卸前后，均應(yīng)徹底清掃清洗。嚴(yán)防混入有機(jī)物、易燃物等雜質(zhì)。第七節(jié) 有毒品 一、有毒品定義 本類化學(xué)品系指進(jìn)入肌體后，累積達(dá)一定的量，能與體液和器官組織發(fā)生生物化學(xué)作用或生物物理學(xué)作用，擾亂或破壞肌體的正常生理功能，引起某些器官和系統(tǒng)暫時性或持久性的病理改變，甚至危及生命的物品。經(jīng)口攝取半數(shù)致死量：固體ID50≤500mg／kg，液體LD50≤2000mg／kg；經(jīng)皮膚接觸24h，半數(shù)致死量LD50≤1000mg／kg；粉塵、煙霧及蒸氣吸人半數(shù)致死量LC50≤10mg／L的固體或液體。不同有毒品的毒性大小是各不相同的。有毒品的毒性通常分急性毒性和慢性毒性兩個方面。 急性毒性是指一定量的毒物一次對動物所產(chǎn)生的毒害作用。急性毒性的大小，常用“半數(shù)致死量”(LD50)來表示。它的含義是指能使一組被試驗(yàn)的動物(家兔、白鼠等)死亡50％的劑量，其單位為mg／kg體重。例如：劇毒品氰化鈉的大鼠經(jīng)口半數(shù)致死量(LD50)／kg。有毒品的半數(shù)致死量越小，說明它的急性毒性越大。但是，不能僅根據(jù)半數(shù)致死量的數(shù)值來判斷有毒品慢性毒性的大小。因?yàn)槟承┯卸酒?，盡管其半數(shù)致死量的數(shù)值較大(即急性毒性較低)，但小量長期攝人時，因其有積蓄作用等因素，表現(xiàn)為慢性毒性較高。 列入《危險貨物品名表》的農(nóng)藥也都屬有毒品。 二、有毒品特性 這類物品的主要特性是具有毒性。少量進(jìn)入人、畜體內(nèi)即能引起中毒，不但口服會中毒，吸人其蒸氣也會中毒，有的還能通過皮膚吸收引起中毒。所以除不得人口及吸人大量蒸氣外，還應(yīng)避免觸及皮膚。 為保證人身安全，對有毒品特別強(qiáng)調(diào)以下幾點(diǎn)： (1)有毒品在水中的溶解度越大，其危險性也越大。因?yàn)槿梭w內(nèi)含有大量水分，所以越易溶解于水的有毒品越易被人體吸收。 (2)有些有毒品雖不溶于水，但能溶于脂肪中，同樣能通過溶解于皮膚表面的脂肪層侵入毛孔或滲入皮膚而引起中毒。 (3)有毒品經(jīng)過皮膚破裂的地方侵入人體，會隨血液蔓延全身，加快中毒速度。因此，在皮膚破裂時，應(yīng)停止或避免對有毒品的作業(yè)。 (4)有毒品通過消化道侵人人體的危險性比通過皮膚更大，因此進(jìn)行有毒品作業(yè)時應(yīng)嚴(yán)禁飲食、吸煙等。 (5)固體有毒品的顆粒越小越易引起中毒，因?yàn)轭w粒小容易飛揚(yáng)，容易經(jīng)呼吸道吸人肺泡，被人體吸收而引起中毒。 (6)液體有毒品的揮發(fā)性越大，空氣中濃度就越高，從而越容易從呼吸道侵人人體引起中毒。其中無色無味者比色濃味烈者難以察覺，隱蔽性更強(qiáng)，更易引起中毒。 三、有毒品分項(xiàng) 有毒品分為劇毒品和毒害品二項(xiàng)。 目前，我國劇毒化學(xué)品毒性判定界限的確定，主要有國標(biāo)GB／T15098—199GB 15258—1999和部標(biāo)GA 57—1993等標(biāo)準(zhǔn)性文件，三個標(biāo)準(zhǔn)的判定界限不盡相同。但都是依據(jù)1956年《聯(lián)合國危險貨物運(yùn)輸建議書》(大桔皮書)而制定的。該書把“毒性物質(zhì)”分為三級，并分別確定了口服毒性、皮膚接觸毒性、吸人粉塵和煙霧或蒸氣毒性等三種中毒途徑的判斷界限。2001年世界衛(wèi)生組織、國際勞工組織、聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署等七家聯(lián)合國機(jī)構(gòu)，聯(lián)合推出并推薦《化學(xué)品分類和標(biāo)簽全球協(xié)調(diào)系統(tǒng)》(GHS)，其中列出毒性化學(xué)品毒性分級標(biāo)準(zhǔn)。 為加強(qiáng)有毒化學(xué)品管理，國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理局現(xiàn)正會同國家有關(guān)部門研究制定統(tǒng)一的劇毒品和毒害品的分項(xiàng)界限和目錄。 結(jié)合我國的使用狀況，本教材仍采用劇毒品和毒害品的稱謂并分項(xiàng)，將來以國家公布的文件為準(zhǔn)。 1．劇毒品 根據(jù)《170公約》、《聯(lián)合國危險貨物運(yùn)輸建議書》(大桔皮書)、《化學(xué)品分類和標(biāo)簽全球協(xié)調(diào)系統(tǒng)》(GHS)劇毒品定義： 具有非常劇烈毒性危害、食人致死的化學(xué)品。包括人工合成的化學(xué)品及其混合物(含農(nóng)藥)和天然毒素。 判定界限采用GHS中的二級毒性指標(biāo)：大鼠試驗(yàn)，經(jīng)口LD50≤50mg／kg，經(jīng)皮LD50≤200mg／kg，吸人LC50≤500ppm(氣體)／L(蒸氣)／L(塵、霧)。2．毒害品危險化學(xué)品分類第6類有毒品中除劇毒品以外的均為毒害品。 有毒品的品種很多，按化學(xué)組成又可分為無機(jī)和有機(jī)二類。本教材以無機(jī)劇毒品、有機(jī)劇毒品、無機(jī)毒害品、有機(jī)毒害品四部分簡單舉例敘述如下： 1．無機(jī)劇毒品 常見的有氰化合物；砷化合物；硒化合物；汞、鋨、鉈、磷的化合物等。舉例： (1)氰化鈉 別 名：山奈；山奈鈉 分子式：NaCN 理化性質(zhì)：白色粉末狀結(jié)晶，通常加工成煤球形、丸狀或塊狀。易溶于水，水溶液呈堿性。稍溶于乙醇、乙醚、苯。有潮解性，并有腐蝕性。(水＝1)。用于提煉金、銀等貴金屬，電鍍和淬火，也用于塑料、農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料等有機(jī)合成工業(yè)。 危險特性：劇毒，易經(jīng)皮膚吸收中毒，接觸皮膚傷口極易侵人人體而造成死亡。大鼠經(jīng)口半數(shù)致死量(LD50)／kg。車間空氣中最高容許濃度(以氰化氫計(jì)算)／m3。本身不會燃燒，但遇潮濕空氣或與酸類接觸則會放出劇毒、易燃的氰化氫氣體，與硝酸鹽、亞硝酸鹽、氯酸鹽反應(yīng)強(qiáng)烈，有發(fā)生爆炸的危險。 滅火劑：干粉、沙土。禁用酸堿和二氧化碳滅火劑。消防人員應(yīng)戴防毒面具，穿全身消防服。 儲運(yùn)注意事項(xiàng)：容器必須密封，宜專倉專儲，按“五雙”管理制度管理。切忌與酸類混儲混運(yùn)。應(yīng)遠(yuǎn)離食用物資、百貨及易燃物品。搬運(yùn)工人除應(yīng)戴防護(hù)用具外，在操作過程中或操作結(jié)束后未經(jīng)清洗手臉不準(zhǔn)進(jìn)食。散失品應(yīng)盡可能搜集以減少中毒因素。如無法搜集時，可用漂白粉加15倍水調(diào)成漿狀后(要保持堿性或中性)進(jìn)行清洗分解處理。也可用硫酸亞鐵反應(yīng)成相對無毒的亞鐵氰化物。(2)三氧化二砷 別 名：砒霜；亞砷酸酐；白砒 分子式；As2O3 理化性質(zhì)：無臭、無味的白色粉末。微溶于水，溶于乙醇、酸類、堿類及甘油。(水＝1)。用于玻璃、搪瓷、顏料工業(yè)和殺蟲劑、皮革保存劑等。