【正文】 存放。庫(kù)房要干燥，相對(duì)濕度75％以下。與有機(jī)物，還原劑，易燃物如硫、磷等應(yīng)嚴(yán)格分開(kāi)存放，切勿混儲(chǔ)混運(yùn)。雨天不宜搬運(yùn)，防止受潮。搬運(yùn)時(shí)應(yīng)輕裝輕卸，保持包裝完整。泄漏物應(yīng)搜集于密閉容器，進(jìn)行處理。 (2)過(guò)氧化氫溶液(40％以下) 別 名：雙氧水 分子式：H2O2 理化性質(zhì)：純過(guò)氧化氫是五色粘稠液體，易分解放出氧氣和熱量，是強(qiáng)氧化劑。市售商品一般都是它的水溶液，％、35％二種，～(水＝1)，沸點(diǎn)106～108℃，凝固點(diǎn)26～℃，均系無(wú)色透明液體。醫(yī)用消毒多為3％溶液。主要用于漂白、醫(yī)藥和分析試劑。 危險(xiǎn)特性：受熱或遇有機(jī)物易分解放出氧氣，加熱到100℃則劇烈分解。遇鉻酸酐、高錳酸鉀、金屬粉末會(huì)起劇烈作用，甚至爆炸。對(duì)皮膚和呼吸道有刺激作用。本品觸及皮膚會(huì)使皮膚發(fā)白并感到疼痛，可用水沖洗后涂擦甘油或酒精。 滅火劑：水、霧狀水、黃砂、二氧化碳。(火災(zāi)后被搶救下來(lái)的雙氧水，必須在包裝外面用霧狀水淋過(guò)，才能重新進(jìn)入倉(cāng)庫(kù)，以防包裝外面沾有雙氧水及有物而重新燃燒起來(lái))。 儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng)；儲(chǔ)存于陰涼清潔的庫(kù)房?jī)?nèi)，遠(yuǎn)離熱源，防止陽(yáng)光直射，庫(kù)溫不超過(guò)30℃。夏季宜早晚運(yùn)輸。應(yīng)與有機(jī)物、鉻酸酐、高錳酸鉀、金屬粉末隔離存放。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸，防止包裝破損。泄漏物可用大量水沖洗稀釋后放人廢水系統(tǒng)。 (3)硝酸銨 分子式：NH4NO3 理化性質(zhì)：無(wú)色透明結(jié)晶或白色顆粒。有潮解性，易溶于水、乙醇、丙酮，不溶于乙醚。210℃時(shí)分解，放出N2O3。繼續(xù)加熱至230℃以上，則放出氧氣，300℃時(shí)有爆炸危險(xiǎn)。(水＝1)，℃。主要用于分析試劑、氧化劑、制冷劑、煙火和炸藥原料。 危險(xiǎn)特性：強(qiáng)氧化劑，混入有機(jī)雜質(zhì)時(shí)，能明顯增加爆炸危險(xiǎn)性，與硫、磷、還原劑相混合，有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。 滅火劑：水、霧狀水。 儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng)：遠(yuǎn)離火種、熱源，應(yīng)與硫、磷、木炭等易燃物、有機(jī)物、還原劑等分開(kāi)存放。防止受潮。泄漏物應(yīng)搜集于密閉干燥容器，進(jìn)行處理。 (4)氯酸鉀 別 名：白藥粉；鹽酸加里 分子式：KC lO3 理化性質(zhì)：無(wú)色片狀結(jié)晶或白色結(jié)晶粉末。溶于水，不溶于乙醇。不易潮解。400℃分解，加熱至610℃放出全部的氧。(水＝1)，℃。主要用于火柴、煙花、炸藥的制造，以及合成染料、醫(yī)藥，也用作分析試劑。危險(xiǎn)特性：強(qiáng)氧化劑。與有機(jī)物；還原劑；易燃物如硫、磷、碳及銨的化合物；氰化物；金屬粉末等相混和，稍經(jīng)摩擦、撞擊，即有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。有毒，內(nèi)服10克可致死亡。滅火劑：霧狀水、干粉、砂土。 儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng)：本品為強(qiáng)氧化劑，不可存放木結(jié)構(gòu)庫(kù)房。不應(yīng)與有機(jī)物；磷、硫、銨的化合物；氰化物；金屬粉末；硫酸等混儲(chǔ)混運(yùn)。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝損壞，禁止震動(dòng)、撞擊和摩擦。泄漏物應(yīng)搜集于密閉干燥容器，進(jìn)行處理。 (5)漂粉精 別 名：次亞氯酸鈣 分子式：3Ca(OCl)2Ca(OH)2 理化性質(zhì)：白色顆?；蚍勰?，具有強(qiáng)烈的氯臭。含有效氯約65％，其穩(wěn)定性比漂白粉高的多，％。具有腐蝕性和較強(qiáng)的氧化性。與，酸作用放出氯氣。易溶于冷水，在熱水及乙醇中分解。用作消毒劑、殺菌劑、漂白劑等。 危險(xiǎn)特性：強(qiáng)氧化劑。遇潮濕空氣或水分能產(chǎn)生新生態(tài)氧并發(fā)熱。與有機(jī)物、油類反應(yīng)會(huì)引起發(fā)熱燃燒。與堿性物質(zhì)混合能引起爆炸。與鐵、錳、鈷、鎳等粉末混合能成為爆炸性混合物。受熱到150℃以上會(huì)急劇分解，能引起爆炸。 滅火劑：水、沙土。 儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng)：儲(chǔ)存于干燥、陰涼庫(kù)房?jī)?nèi)，遠(yuǎn)離熱源。應(yīng)與有機(jī)物、易燃物、還原劑、油類、酸類隔離存放。不宜久儲(chǔ)，以免吸潮分解失效。雨天不宜運(yùn)輸。廢棄物應(yīng)搜集于密閉干燥容器，進(jìn)行處理或用安全掩埋法處理。 (6)重鉻酸鈉 別 名：紅礬鈉 分子式：Na2Cr2O72H2O 理化性質(zhì)：桔紅色結(jié)晶。極易吸收空氣中水分而潮解。易溶于水，不溶于醇。遇酸或高溫時(shí)放出氧。(水＝1)，熔點(diǎn)357℃(無(wú)水)。用于印染、制革、化學(xué)、醫(yī)藥、電鍍等。 危險(xiǎn)特性：屬?gòu)?qiáng)氧化劑。與有機(jī)物、還原劑及硫、磷等混合，有成為爆炸性混合物的危險(xiǎn)。本品有毒，LD5050mg／kg。有較強(qiáng)的腐蝕性。 滅火劑：霧狀水、砂土。 儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng)：儲(chǔ)存于陰涼干燥庫(kù)房?jī)?nèi)。容器必須密封。應(yīng)與有機(jī)物、易燃物、硫、磷、還原劑、酸類分開(kāi)儲(chǔ)存和運(yùn)輸。搬運(yùn)時(shí)要輕拿輕放。保持包裝完整。誤觸皮膚立即用水沖洗。儲(chǔ)存期不宜過(guò)長(zhǎng)。防止包裝霉?fàn)€。泄漏物應(yīng)搜集于密閉干燥容器，進(jìn)行處理。 2．有機(jī)過(guò)氧化物 這類物品是分子組成中含有過(guò)氧基(—O—O—)的有機(jī)物，其本身易燃易爆，易分解，對(duì)熱、震動(dòng)、摩擦極為敏感。 舉例： (1)過(guò)乙酸(含量≤43％) 別 名：過(guò)醋酸；過(guò)氧乙酸 分子式：CH3COOOH 理化性質(zhì)：無(wú)色液體。有強(qiáng)烈刺激性氣味。易溶于水、乙醇、乙醚、硫酸。(水＝1)，℃，沸點(diǎn)105℃，閃點(diǎn)41℃。一般商品為35％和18％～23％二種過(guò)氧乙酸溶液。用于漂白、消毒劑、催化劑、氧化劑及環(huán)氧化作用。 危險(xiǎn)特性：純的過(guò)氧乙酸極不穩(wěn)定，在20℃時(shí)也會(huì)爆炸。濃度大于45％就具有爆炸性。有金屬離子存在，或與還原劑、促進(jìn)劑、有機(jī)物、可燃物接觸，有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。性質(zhì)不穩(wěn)定，在存放過(guò)程中逐漸分解，放出氧氣。易燃，加熱至100℃時(shí)即猛烈分解，遇火源可燃燒爆炸。有強(qiáng)腐蝕性。 滅火劑：霧狀水、二氧化碳、泡沫。儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng)；40％以下的過(guò)氧乙酸可儲(chǔ)放在不超過(guò)30℃溫度的庫(kù)房?jī)?nèi)，最好放在0℃左右的冷庫(kù)中。遠(yuǎn)離火種及熱源，避光保存。應(yīng)與還原劑、氨類、堿類、易燃物、硫、磷等分庫(kù)房存放。搬運(yùn)時(shí)應(yīng)輕裝輕卸，保持包裝完整，防止灰塵落人加速分解。不宜久儲(chǔ)。泄漏物用大量水沖洗稀釋。 (2)過(guò)氧化十二酰(工業(yè)純) 別 名：過(guò)氧化月桂酰；引發(fā)劑B 分子式： (Cl11H23CO)202 理化性質(zhì)：白色細(xì)粉。稍有異臭。不溶于水，微溶于醇類，能溶于油和多數(shù)有機(jī)溶劑。分解溫度為70～80℃，常溫下穩(wěn)定。干燥品受熱易爆炸。熔點(diǎn)53～55℃。 危險(xiǎn)特性：受熱、撞擊，有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。與還原劑及硫、磷等混和，能成為爆炸性混合物。 滅火劑：霧狀水、沙土、二氧化碳。 儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng)：儲(chǔ)存于陰涼通風(fēng)庫(kù)房?jī)?nèi)，并須遠(yuǎn)離火種及熱源，庫(kù)溫不宜超過(guò)30℃。應(yīng)與有機(jī)物、還原劑、易燃物、硫、磷等分庫(kù)房存放。搬運(yùn)時(shí)應(yīng)輕裝輕卸，嚴(yán)禁震動(dòng)、撞擊。保持包裝完整。 (3)過(guò)氧化甲乙酮 別 名：過(guò)氧化丁酮液；催化劑M；樹(shù)脂接觸劑 分子式：C4H8O2 理化性質(zhì)：無(wú)色液體。不溶于水，溶于苯、醇、醚和酯。在130℃分解。通常商品為60％的苯二甲酸二甲酯溶液。(水＝1)，閃點(diǎn)50℃。用作聚酯和丙烯酸系聚合物的催化劑。 危險(xiǎn)特性：與還原劑及硫、磷混和，能成為爆炸性的混合物。遇高溫、撞擊，有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。 滅火劑：霧狀水、砂土、二氧化碳、泡沫。 儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng)：參照過(guò)氧化十二酰。 四、氧化劑和有機(jī)過(guò)氧化物儲(chǔ)存和運(yùn)輸 1．氧化劑應(yīng)儲(chǔ)存于清潔、陰涼、通風(fēng)、干燥的庫(kù)房?jī)?nèi)。遠(yuǎn)離火種、熱源，防止日光曝曬，照明設(shè)備要防爆。 2．倉(cāng)庫(kù)不得漏水，并應(yīng)防止酸霧侵入。嚴(yán)禁與酸類、易燃物、有機(jī)物、還原劑、自燃物品、遇濕易燃物品等混合儲(chǔ)存。 3．不同品種的氧化劑，應(yīng)根據(jù)其性質(zhì)及消防方法的不同，選擇適當(dāng)?shù)膸?kù)房分類存放以及分類運(yùn)輸。如有機(jī)過(guò)氧化物不得與無(wú)機(jī)氧化劑共儲(chǔ)混運(yùn)；亞硝酸鹽類、亞氯酸鹽類、次亞氯酸鹽類均不得與其他氧化劑混儲(chǔ)混運(yùn)；過(guò)氧化物則應(yīng)專庫(kù)存放，專車(chē)運(yùn)輸。 4．儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程中，裝卸和搬運(yùn)應(yīng)輕拿輕放，不得摔擲、滾動(dòng)，力求避免摩擦、撞擊，防止引起爆炸。對(duì)氯酸鹽、有機(jī)過(guò)氧化物等更應(yīng)特別注意。 5．運(yùn)輸時(shí)應(yīng)單獨(dú)裝運(yùn)，不得與酸類、易燃物品、自燃物品、遇濕易燃物品、有機(jī)物、還原劑等同車(chē)混裝。 6．倉(cāng)庫(kù)儲(chǔ)存前后及運(yùn)輸車(chē)輛裝卸前后，均應(yīng)徹底清掃清洗。嚴(yán)防混入有機(jī)物、易燃物等雜質(zhì)。第七節(jié) 有毒品 一、有毒品定義 本類化學(xué)品系指進(jìn)入肌體后，累積達(dá)一定的量，能與體液和器官組織發(fā)生生物化學(xué)作用或生物物理學(xué)作用，擾亂或破壞肌體的正常生理功能，引起某些器官和系統(tǒng)暫時(shí)性或持久性的病理改變，甚至危及生命的物品。經(jīng)口攝取半數(shù)致死量：固體ID50≤500mg／kg，液體LD50≤2000mg／kg；經(jīng)皮膚接觸24h，半數(shù)致死量LD50≤1000mg／kg；粉塵、煙霧及蒸氣吸人半數(shù)致死量LC50≤10mg／L的固體或液體。不同有毒品的毒性大小是各不相同的。有毒品的毒性通常分急性毒性和慢性毒性兩個(gè)方面。 急性毒性是指一定量的毒物一次對(duì)動(dòng)物所產(chǎn)生的毒害作用。急性毒性的大小，常用“半數(shù)致死量”(LD50)來(lái)表示。它的含義是指能使一組被試驗(yàn)的動(dòng)物(家兔、白鼠等)死亡50％的劑量，其單位為mg／kg體重。例如：劇毒品氰化鈉的大鼠經(jīng)口半數(shù)致死量(LD50)／kg。有毒品的半數(shù)致死量越小，說(shuō)明它的急性毒性越大。但是，不能僅根據(jù)半數(shù)致死量的數(shù)值來(lái)判斷有毒品慢性毒性的大小。因?yàn)槟承┯卸酒?，盡管其半數(shù)致死量的數(shù)值較大(即急性毒性較低)，但小量長(zhǎng)期攝人時(shí)，因其有積蓄作用等因素，表現(xiàn)為慢性毒性較高。 列入《危險(xiǎn)貨物品名表》的農(nóng)藥也都屬有毒品。 二、有毒品特性 這類物品的主要特性是具有毒性。少量進(jìn)入人、畜體內(nèi)即能引起中毒，不但口服會(huì)中毒，吸人其蒸氣也會(huì)中毒，有的還能通過(guò)皮膚吸收引起中毒。所以除不得人口及吸人大量蒸氣外，還應(yīng)避免觸及皮膚。 為保證人身安全，對(duì)有毒品特別強(qiáng)調(diào)以下幾點(diǎn)： (1)有毒品在水中的溶解度越大，其危險(xiǎn)性也越大。因?yàn)槿梭w內(nèi)含有大量水分，所以越易溶解于水的有毒品越易被人體吸收。 (2)有些有毒品雖不溶于水，但能溶于脂肪中，同樣能通過(guò)溶解于皮膚表面的脂肪層侵入毛孔或滲入皮膚而引起中毒。 (3)有毒品經(jīng)過(guò)皮膚破裂的地方侵入人體，會(huì)隨血液蔓延全身，加快中毒速度。因此，在皮膚破裂時(shí)，應(yīng)停止或避免對(duì)有毒品的作業(yè)。 (4)有毒品通過(guò)消化道侵人人體的危險(xiǎn)性比通過(guò)皮膚更大，因此進(jìn)行有毒品作業(yè)時(shí)應(yīng)嚴(yán)禁飲食、吸煙等。 (5)固體有毒品的顆粒越小越易引起中毒，因?yàn)轭w粒小容易飛揚(yáng)，容易經(jīng)呼吸道吸人肺泡，被人體吸收而引起中毒。 (6)液體有毒品的揮發(fā)性越大，空氣中濃度就越高，從而越容易從呼吸道侵人人體引起中毒。其中無(wú)色無(wú)味者比色濃味烈者難以察覺(jué)，隱蔽性更強(qiáng)，更易引起中毒。 三、有毒品分項(xiàng) 有毒品分為劇毒品和毒害品二項(xiàng)。 目前，我國(guó)劇毒化學(xué)品毒性判定界限的確定，主要有國(guó)標(biāo)GB／T15098—199GB 15258—1999和部標(biāo)GA 57—1993等標(biāo)準(zhǔn)性文件，三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的判定界限不盡相同。但都是依據(jù)1956年《聯(lián)合國(guó)危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸建議書(shū)》(大桔皮書(shū))而制定的。該書(shū)把“毒性物質(zhì)”分為三級(jí)，并分別確定了口服毒性、皮膚接觸毒性、吸人粉塵和煙霧或蒸氣毒性等三種中毒途徑的判斷界限。2001年世界衛(wèi)生組織、國(guó)際勞工組織、聯(lián)合國(guó)環(huán)境規(guī)劃署等七家聯(lián)合國(guó)機(jī)構(gòu)，聯(lián)合推出并推薦《化學(xué)品分類和標(biāo)簽全球協(xié)調(diào)系統(tǒng)》(GHS)，其中列出毒性化學(xué)品毒性分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。 為加強(qiáng)有毒化學(xué)品管理，國(guó)家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理局現(xiàn)正會(huì)同國(guó)家有關(guān)部門(mén)研究制定統(tǒng)一的劇毒品和毒害品的分項(xiàng)界限和目錄。 結(jié)合我國(guó)的使用狀況，本教材仍采用劇毒品和毒害品的稱謂并分項(xiàng)，將來(lái)以國(guó)家公布的文件為準(zhǔn)。 1．劇毒品 根據(jù)《170公約》、《聯(lián)合國(guó)危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸建議書(shū)》(大桔皮書(shū))、《化學(xué)品分類和標(biāo)簽全球協(xié)調(diào)系統(tǒng)》(GHS)劇毒品定義： 具有非常劇烈毒性危害、食人致死的化學(xué)品。包括人工合成的化學(xué)品及其混合物(含農(nóng)藥)和天然毒素。 判定界限采用GHS中的二級(jí)毒性指標(biāo)：大鼠試驗(yàn)，經(jīng)口LD50≤50mg／kg，經(jīng)皮LD50≤200mg／kg，吸人LC50≤500ppm(氣體)／L(蒸氣)／L(塵、霧)。2．毒害品危險(xiǎn)化學(xué)品分類第6類有毒品中除劇毒品以外的均為毒害品。 有毒品的品種很多，按化學(xué)組成又可分為無(wú)機(jī)和有機(jī)二類。本教材以無(wú)機(jī)劇毒品、有機(jī)劇毒品、無(wú)機(jī)毒害品、有機(jī)毒害品四部分簡(jiǎn)單舉例敘述如下： 1．無(wú)機(jī)劇毒品 常見(jiàn)的有氰化合物；砷化合物；硒化合物；汞、鋨、鉈、磷的化合物等。舉例： (1)氰化鈉 別 名：山奈；山奈鈉 分子式：NaCN 理化性質(zhì)：白色粉末狀結(jié)晶，通常加工成煤球形、丸狀或塊狀。易溶于水，水溶液呈堿性。稍溶于乙醇、乙醚、苯。有潮解性，并有腐蝕性。(水＝1)。用于提煉金、銀等貴金屬，電鍍和淬火，也用于塑料、農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料等有機(jī)合成工業(yè)。 危險(xiǎn)特性：劇毒，易經(jīng)皮膚吸收中毒，接觸皮膚傷口極易侵人人體而造成死亡。大鼠經(jīng)口半數(shù)致死量(LD50)／kg。車(chē)間空氣中最高容許濃度(以氰化氫計(jì)算)／m3。本身不會(huì)燃燒，但遇潮濕空氣或與酸類接觸則會(huì)放出劇毒、易燃的氰化氫氣體，與硝酸鹽、亞硝酸鹽、氯酸鹽反應(yīng)強(qiáng)烈，有發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)。 滅火劑：干粉、沙土。禁用酸堿和二氧化碳滅火劑。消防人員應(yīng)戴防毒面具，穿全身消防服。 儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng)：容器必須密封，宜專倉(cāng)專儲(chǔ)，按“五雙”管理制度管理。切忌與酸類混儲(chǔ)混運(yùn)。應(yīng)遠(yuǎn)離食用物資、百貨及易燃物品。搬運(yùn)工人除應(yīng)戴防護(hù)用具外，在操作過(guò)程中或操作結(jié)束后未經(jīng)清洗手臉不準(zhǔn)進(jìn)食。散失品應(yīng)盡可能搜集以減少中毒因素。如無(wú)法搜集時(shí)，可用漂白粉加15倍水調(diào)成漿狀后(要保持堿性或中性)進(jìn)行清洗分解處理。也可用硫酸亞鐵反應(yīng)成相對(duì)無(wú)毒的亞鐵氰化物。(2)三氧化二砷 別 名：砒霜；亞砷酸酐；白砒 分子式；As2O3 理化性質(zhì)：無(wú)臭、無(wú)味的白色粉末。微溶于水，溶于乙醇、酸類、堿類及甘油。(水＝1)。用于玻璃、搪瓷、顏料工業(yè)和殺蟲(chóng)劑、皮革保存劑等。