【正文】 危險(xiǎn)化學(xué)品的基本知識(shí)、分類及標(biāo)志第一節(jié) 概念和分類原則 一、危險(xiǎn)化學(xué)品的概念 化學(xué)品中具有易燃、易爆、毒害、腐蝕、放射性等危險(xiǎn)特性，在生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、使用和廢棄物處置等過(guò)程中容易造成人身傷亡、財(cái)產(chǎn)毀損、污染環(huán)境的均屬危險(xiǎn)化學(xué)品。 二、危險(xiǎn)化學(xué)品的分類原則 險(xiǎn)化學(xué)品目前常見(jiàn)并用途較廣的約有數(shù)千種，其性質(zhì)各不相同，每一種危險(xiǎn)化學(xué)品往往具有多種危險(xiǎn)性，但是在多種危險(xiǎn)性中，必有一種主要的即對(duì)人類危害最大的危險(xiǎn)性。因此在對(duì)危險(xiǎn)化學(xué)品分類時(shí)，掌握“擇重歸類”的原則，即根據(jù)該化學(xué)品的主要危險(xiǎn)性來(lái)進(jìn)行分類。 三、危險(xiǎn)化學(xué)品分類 1．國(guó)家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局于1986年、1990年先后發(fā)布了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《危險(xiǎn)貨物分類和品名編號(hào)》(GB 6944—1986)及《危險(xiǎn)貨物品名表》(GBl2268—1990)，根據(jù)運(yùn)輸?shù)奈ｋU(xiǎn)性將危險(xiǎn)貨物分為九類，并規(guī)定了危險(xiǎn)貨物的品名和編號(hào)。 第1類 爆炸品； 第2類 壓縮氣體和液化氣體； 第3類 易燃液體； 第4類 易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品；第5類 氧化劑和有機(jī)過(guò)氧化物；第6類 毒害品和感染性物品；第7類 放射性物品；第8類 腐蝕品；第9類 雜類。2．國(guó)家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局于1992年發(fā)布了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志》(GBl3690—1992)，按主要危險(xiǎn)特性把危險(xiǎn)化學(xué)品分為八類，并規(guī)定了常 用危險(xiǎn)化學(xué)品的包裝標(biāo)志二十七種(主標(biāo)志十六種，副標(biāo)志十一種)。 第1類 爆炸品； 第2類 壓縮氣體和液化氣體； 第3類 易燃液體； 第4類 易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品； 第5類 氧化劑和有機(jī)過(guò)氧化物； 第6類 有毒品； 第7類 放射性物品； 第8類 腐蝕品。以上三個(gè)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)除感染性物品和雜類以外，其他分類是完全一致的。為了更好地搞好危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)管理，掌握各類危險(xiǎn)化學(xué)品的具體特性和有關(guān)的知識(shí)是必要的。下面分八類簡(jiǎn)單介紹。第二節(jié) 爆炸品一、爆炸品定義本類化學(xué)品是指在外界作用下(如受熱、受壓、撞擊等)，能發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng)，瞬時(shí)產(chǎn)生大量的氣體和熱量，使周圍壓力急驟上升，發(fā)生爆炸，對(duì)周圍環(huán)境造成破壞的物品，也包括無(wú)整體爆炸危險(xiǎn)，但具有燃燒、拋射及較小爆炸危險(xiǎn)的物品。爆炸是物質(zhì)從一種狀態(tài)通過(guò)物理的或化學(xué)的變化突然變成另一種狀態(tài)，并放出巨大的能量而做機(jī)械功的過(guò)程。爆炸可分為核爆炸、物理爆炸、化學(xué)爆炸三種形式。 核爆炸是由核反應(yīng)引起的爆炸。例如：原子彈或氫彈的爆炸。 物理爆炸是由物理原因所引起的爆炸，例如：蒸汽鍋爐因水快速汽化，壓力超過(guò)設(shè)備所能承受的強(qiáng)度而產(chǎn)生的鍋爐爆炸；裝有壓縮氣體的鋼瓶受熱爆炸等。 化學(xué)爆炸是物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而引起的爆炸?；瘜W(xué)爆炸可以是可燃?xì)怏w和助燃?xì)怏w的混合物遇明火或火源而引起(如煤礦的瓦斯爆炸)；也可以是可燃粉末與空氣的混合物遇明火或火源而引起(粉塵爆炸)；但更多的是炸藥及爆炸性物品所引起的爆炸。化學(xué)爆炸的主要特點(diǎn)是：反應(yīng)速度極快，放出大量的熱，產(chǎn)生大量的氣體，只有上述三者都同時(shí)具備的化學(xué)反應(yīng)才能發(fā)生爆炸。 二、爆炸品特性 1．爆炸性強(qiáng) 爆炸品都具有化學(xué)不穩(wěn)定性，在一定外因的作用下，能以極快的速度發(fā)生猛烈的化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生的大量氣體和熱量在短時(shí)間內(nèi)無(wú)法逸散開(kāi)去，致使周圍的溫度迅速升高并產(chǎn)生巨大的壓力而引起爆炸。例如，黑火藥的爆炸反應(yīng)： 2KNO2+S+3C＝K2S+N2↑+3CO2↑+熱量 顯然，黑火藥的爆炸反應(yīng)就具備化學(xué)爆炸的三個(gè)特點(diǎn)：反應(yīng)速度極快，瞬間即進(jìn)行完畢，產(chǎn)生大量氣體(280L／kg)，放出大量的熱(3015kJ／kg)，火焰溫度高達(dá)2100℃以上。 煤在空氣中點(diǎn)燃后，雖然也能放出大量的熱和氣體： C+O2＝CO2↑+熱量但由于煤的燃燒速度比較慢，產(chǎn)生的熱量和氣體逐漸地?cái)U(kuò)散開(kāi)去，不能在其周圍產(chǎn)生高溫和巨大壓力，所以只是燃燒而不是爆炸。2．敏感度高 各種爆炸品的化學(xué)組成和性質(zhì)決定了它具有發(fā)生爆炸的可能性，但如果沒(méi)有必要的外界作用，爆炸是不會(huì)發(fā)生的。也就是說(shuō)，任何一種爆炸品的爆炸都需要外界供給它一定的能量——起爆能。不同的炸藥所需的起爆能不同，某一炸藥所需的最小起爆能，即為該炸藥的敏感度(簡(jiǎn)稱感度)。起爆能與敏感度成反比，起爆能越小，敏感度越高。從儲(chǔ)運(yùn)的角度來(lái)講，希望敏感度低些，但實(shí)際上如炸藥的敏感度過(guò)低，則需要消耗較大的起爆能，造成使用不便，因而各使用部門對(duì)炸藥的敏感度都有一定的要求。我們應(yīng)該了解各種爆炸品的敏感度，以便在生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、使用中適當(dāng)控制，確保安全。 爆炸品的感度主要分熱感度(加熱、火花、火焰)，機(jī)械感度(沖擊、針刺、摩檫、撞擊)，靜電感度(靜電、電火花)，起爆感度(雷管、炸藥)等。不同的爆炸品的各種感度數(shù)據(jù)是不同的。爆炸品在儲(chǔ)運(yùn)中必須遠(yuǎn)離火種、熱源及防震等要求就是根據(jù)它的熱感度和機(jī)械感度來(lái)確定的。 決定爆炸品敏感度的內(nèi)在因素是它的化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)，影響敏感度的外來(lái)因素還有溫度、雜質(zhì)、結(jié)晶、密度等。 (1)化學(xué)組成和化學(xué)結(jié)構(gòu) 爆炸品的化學(xué)組成和化學(xué)結(jié)構(gòu)是決定其具有爆炸性質(zhì)的主要因素。具體地講是由于分子中含有某些“爆炸性基團(tuán)”引起的。例如：疊氮化合物中的N＝N≡N基；雷汞、雷銀中的ON＝C基；硝基化合物中的NO2基；重氮化合物中的N＝N基等。 另外，爆炸品分子中含有“爆炸性基團(tuán)”的數(shù)目對(duì)敏感度也有明顯的影響，例如芳香族硝基化合物，隨著分子中硝基(NO2)數(shù)目的增加，其敏感度亦增高。硝基苯只含有一個(gè)硝基，它在加熱時(shí)雖然分解，但不易爆炸，因其毒性突出定為毒害品；(鄰、間、對(duì))二硝基苯雖然具有爆炸性，但不敏感，由于它的易燃性比爆炸性更突出，所以定為易燃固體；三硝基苯所含硝基的數(shù)目在三者中最多，其爆炸性突出，非常敏感，故定為爆炸品。 (2)溫度 不同爆炸品的溫度敏感度是不同的，例如：雷汞為165℃，黑火藥為270～300℃，苦味酸為300℃。 同一爆炸品隨著溫度升高，其機(jī)械感度也升高。原因在于其本身具有的內(nèi)能也隨溫度相應(yīng)的增高，對(duì)起爆所需外界供給的能量則相應(yīng)地減少。因此，爆炸品在儲(chǔ)存、運(yùn)輸中絕對(duì)不允許受熱，必須遠(yuǎn)離火種、熱源，避免日光照射，在夏季要注意通風(fēng)降溫。 (3)雜質(zhì) 雜質(zhì)對(duì)爆炸品的敏感度也有很大影響，而且不同的雜質(zhì)所起的影響也不同。在一般情況下，固體雜質(zhì)，特別是硬度高、有尖棱的雜質(zhì)能增加爆炸品的敏感度。因?yàn)檫@些雜質(zhì)能使沖擊能量集中在尖棱上，產(chǎn)生許多高能中心，促使爆炸品爆炸。例如梯恩梯炸藥中混進(jìn)砂粒后，敏感度就顯著提高。因此，在儲(chǔ)存、運(yùn)輸中，特別是在撒漏后收集時(shí)，要防止砂粒、塵土混入。相反，松軟的或液態(tài)雜質(zhì)混入爆炸品后，往往會(huì)使敏感度降低。例如：雷汞含水大于10％時(shí)可在空氣中點(diǎn)燃而不爆炸；苦味酸含水量超過(guò)35％時(shí)就不會(huì)爆炸。因此，在儲(chǔ)存中，對(duì)加水降低敏感度的爆炸品如苦味酸等，要經(jīng)常檢查有無(wú)漏水情況，含水量短少時(shí)應(yīng)立即添加，包裝破損時(shí)要及時(shí)修理。 (4)結(jié)晶 有些爆炸品由于晶型不同，它的敏感度也不同。例如：液體硝化甘油炸藥在凝固、半凝固時(shí)，結(jié)晶多呈三斜晶系，屬不安定型。不安定型結(jié)晶比液體的機(jī)械感度更高，對(duì)摩擦非常敏感，甚至微小的外力作用就足以引起爆炸。因此，硝化甘油炸藥在冷天要做防凍工作，儲(chǔ)存溫度不得低于15℃，以防止凍結(jié)。 (5)密度 爆炸品隨著密度增大，通常敏感度均有所下降。粉碎、疏松的爆炸品敏感度高，是因?yàn)槊芏炔粌H直接影響沖擊力、熱量等外界作用在爆炸品中的傳播，而且對(duì)炸藥顆粒之間的相互摩擦也有很大影響。在儲(chǔ)運(yùn)中應(yīng)注意包裝完好，防止破裂致使炸藥粉碎而導(dǎo)致危險(xiǎn)。爆炸品除具有以上所述的爆炸性強(qiáng)和敏感度高的特性外還有以下一些性質(zhì)： (1)很多炸藥，例如梯恩梯、硝化甘油、雷汞等都具有一定的毒性。 (2)有些爆炸品與某些化學(xué)藥品如酸、堿、鹽發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的生成物是更容易爆炸的化學(xué)品。例如：苦味酸遇某些碳酸鹽能反應(yīng)生成更易爆炸的苦味酸鹽；雷汞遇鹽酸或硝酸能分解，遇硫酸會(huì)爆炸。 (3)某些爆炸品與一些重金屬(鉛、銀、銅等)及其化合物的生成物，其敏感度更高。例如：苦味酸受銅、鐵等金屬撞擊，立即發(fā)生爆炸；雷汞與銅作用的生成物具有更大的敏感度等；為此苦昧酸等不得用金屬容器包裝。 (4)某些爆炸品受光照易于分解。如疊氮銀、雷酸銀等。 (5)某些爆炸品具有較強(qiáng)的吸濕性，受潮或遇濕后會(huì)降低爆炸能力，甚至無(wú)法使用。如硝銨炸藥等應(yīng)注意防止受潮失效。 三、爆炸品分項(xiàng) 1．《危險(xiǎn)貨物品名表》(GB 12268—1990)按運(yùn)輸危險(xiǎn)性把爆炸品分為五項(xiàng)： (1)整體爆炸物品：具有整體爆炸危險(xiǎn)的物質(zhì)和物品； (2)拋射爆炸物品：具有拋射危險(xiǎn)，但無(wú)整體爆炸危險(xiǎn)的物質(zhì)和物品； (3)燃燒爆炸物品：具有燃燒危險(xiǎn)和較小爆炸或較小拋射危險(xiǎn)，或兩者兼有，但無(wú)整體爆炸危險(xiǎn)的物質(zhì)和物品； (4)一般爆炸物品：無(wú)重大危險(xiǎn)的爆炸物質(zhì)和物品，萬(wàn)一被點(diǎn)燃或引爆，其危險(xiǎn)作用大部分局限在包裝件內(nèi)部，而對(duì)包裝件外部無(wú)重大危險(xiǎn)； (5)不敏感爆炸物品：非常不敏感的爆炸物質(zhì)，比較穩(wěn)定，在著火試驗(yàn)中不會(huì)爆炸。 2．爆炸品分項(xiàng)方法很多，按爆炸品的性質(zhì)和用途又可分為以下四小項(xiàng)：(1) 點(diǎn)火器材：用來(lái)引爆雷管、黑火藥。如導(dǎo)火索、火繩等。(2)起爆器材：用來(lái)引爆炸藥。如導(dǎo)爆索、雷管等。 (3)炸藥和爆炸性藥品：按敏感度和爆炸威力又可分為： ①起爆藥：敏感度極高，用來(lái)誘爆其他炸藥的藥劑。如雷汞、疊氮鉛等。非常敏感，極易通過(guò)火花點(diǎn)火和輕微撞擊使之爆炸。 ②爆破藥：爆炸威力強(qiáng)大，是裝填炮彈、炸彈或用于各種爆破的烈性炸藥。軍用的如梯恩梯、黑索金等。民用的有銨油炸藥、硝銨炸藥等。 ⑧火 藥：能進(jìn)行迅速而有規(guī)律地燃燒的藥劑。如硝化纖維火藥、硝化甘油火藥等軍用發(fā)射藥(溶塑火藥)及民用黑火藥等。 (4)其他爆炸物品：指含有黑火藥的制品。如爆竹、煙花、禮花彈等。 舉例： (1)導(dǎo)火索 理化性質(zhì)：導(dǎo)火索以黑火藥為芯體，外層包有棉線，外形與棉繩相似，制成卷狀，每卷長(zhǎng)50米。對(duì)火焰敏感，爆燃點(diǎn)290～300℃，爆溫2200～2380℃，燃速約lcm／s。能用明火或拉火管點(diǎn)燃。 危險(xiǎn)特性：接觸火焰、電火花或受到猛撞和摩擦，均能引起燃燒。 滅火劑：大量水。禁用砂土壓蓋。 (2)2，4，6—三硝基甲苯(干的或含水30％)別 名：梯恩梯；茶色炸藥 分子式：CH3C6H2(N02)3 理化性質(zhì)：白色或淡黃色針狀結(jié)晶。無(wú)嗅，有毒，幾乎不溶于水，微溶于乙醇，溶于苯、甲苯和丙酮。遇堿則生成不安定的爆炸物。m。暴露在日光下顏色會(huì)變深。是猛性炸藥，亦是多種混合炸藥的組分。 危險(xiǎn)特性：撞擊，摩擦，明火，高溫，均能引起燃燒爆炸。 滅火劑：大量水。禁用砂土蓋壓。(2) 環(huán)三次甲基三硝胺(含水≥15％或含鈍感劑)別 名：黑索金；旋風(fēng)炸藥 分子式：C3H6N3(NO2)3 理化性質(zhì)：無(wú)嗅無(wú)味白色粉狀結(jié)晶，幾乎不溶于水，可溶于濃硝酸和丙酮。是爆炸力極強(qiáng)大的猛性炸藥。 危險(xiǎn)特性：遇明火、高溫或受震動(dòng)、撞擊、摩擦，有引起燃燒爆炸危險(xiǎn)。 滅火劑：大量水。禁用砂土壓蓋。 (4)雷酸汞(含水或水加乙醇≥20％) 分子式：Hg(ONC)2 理化性質(zhì)：粗制品為灰色至暗褐色的晶體或粉末；精制品為白色有光澤的針狀結(jié)晶體。有毒。能溶于溫水、乙醇、氨水，不溶于冷水。干燥時(shí)對(duì)震動(dòng)、撞擊和摩擦極敏感，而且容易被火星和火焰引爆。用作起爆藥。 危險(xiǎn)特性：在干燥狀態(tài)時(shí)，即使是極輕微的摩擦、沖擊，也會(huì)引起爆炸。在含水情況下較為穩(wěn)定，例如含水10％可在空氣中點(diǎn)燃而不炸，含水30％時(shí)，則點(diǎn)不燃。 滅火劑：大量水、泡沫。 四、爆炸品儲(chǔ)存和運(yùn)輸 由于爆炸品在爆炸的瞬間能釋放出巨大的能量，使周圍的人、畜及建筑物受到極大的傷害和破壞，因此對(duì)爆炸品的儲(chǔ)存和運(yùn)輸必須高度重視，嚴(yán)格要求，加強(qiáng)管理。保管人員必須熟悉所保管爆炸品的性能、危險(xiǎn)特性和安全保管的基本知識(shí)，以及不同爆炸品的特殊要求。 1．爆炸品倉(cāng)庫(kù)必須選擇在人煙稀少的空曠地帶，與周圍的居民住宅及工廠企業(yè)等建筑物必須有一定的安全距離。庫(kù)房應(yīng)為單層建筑，周圍須裝設(shè)避雷針。庫(kù)房要陰涼通風(fēng)，遠(yuǎn)離火種、熱源，防止陽(yáng)光直射，一般庫(kù)溫控制在15～30℃為宜(硝化甘油庫(kù)房最低溫度不得低于15℃，以防止凝固)，相對(duì)濕度一般控制在65％～75％，易吸濕的黑火藥、硝銨炸藥、導(dǎo)火索等相對(duì)濕度不得超過(guò)65％。庫(kù)房?jī)?nèi)部照明應(yīng)采用防爆型燈具，開(kāi)關(guān)應(yīng)設(shè)在庫(kù)房外面。物資儲(chǔ)存期限應(yīng)掌握先進(jìn)先出原則，防止變質(zhì)失效。 2．堆放各種爆炸品時(shí)，要求做到牢固、穩(wěn)妥、整齊，防止倒垛，便于搬運(yùn)。為有利于通風(fēng)、防潮、降溫，爆炸品的包裝箱不宜直接放置在地面上，最好鋪墊20厘米左右的方木或墊板，絕不能用受撞擊、摩擦容易產(chǎn)生火花的石塊、水泥塊或鋼材等鋪墊。炸藥箱的堆垛高度、寬度、長(zhǎng)度，垛與垛的間距、墻距、柱距、頂距等均需慎重考慮。每個(gè)庫(kù)房不得超量?jī)?chǔ)存。 3．為確保爆炸品儲(chǔ)存和運(yùn)輸?shù)陌踩?，必須根?jù)各種爆炸品的性能或敏感程度嚴(yán)格分類，專庫(kù)儲(chǔ)存、專人保管、專車運(yùn)輸。 4．一切爆炸品嚴(yán)禁與氧化劑、自燃物品、酸、堿、鹽類、易燃可燃物、金屬粉末和鋼鐵材料器具等混儲(chǔ)混運(yùn)。 5．點(diǎn)火器材、起爆器材不得與炸藥、爆炸性藥品以及發(fā)射藥、煙火等其他爆炸品混儲(chǔ)混運(yùn)。 6．加強(qiáng)倉(cāng)庫(kù)檢查，每天至少兩次，查看溫、濕度是否正常，包裝是否完整，庫(kù)內(nèi)有無(wú)異味、煙霧，發(fā)現(xiàn)異常立即處理。嚴(yán)防貓、鼠等小動(dòng)物進(jìn)入庫(kù)房。 7．裝卸和搬運(yùn)爆炸品時(shí)，必須輕裝輕卸，嚴(yán)禁摔、滾、翻、拋以及拖、拉、摩擦、撞擊，以防引起爆炸。