【正文】 危險化學品的基本知識、分類及標志第一節(jié) 概念和分類原則 一、危險化學品的概念 化學品中具有易燃、易爆、毒害、腐蝕、放射性等危險特性，在生產、儲存、運輸、使用和廢棄物處置等過程中容易造成人身傷亡、財產毀損、污染環(huán)境的均屬危險化學品。 二、危險化學品的分類原則 險化學品目前常見并用途較廣的約有數(shù)千種，其性質各不相同，每一種危險化學品往往具有多種危險性，但是在多種危險性中，必有一種主要的即對人類危害最大的危險性。因此在對危險化學品分類時，掌握“擇重歸類”的原則，即根據(jù)該化學品的主要危險性來進行分類。 三、危險化學品分類 1．國家質量技術監(jiān)督局于1986年、1990年先后發(fā)布了國家標準《危險貨物分類和品名編號》(GB 6944—1986)及《危險貨物品名表》(GBl2268—1990)，根據(jù)運輸?shù)奈ｋU性將危險貨物分為九類，并規(guī)定了危險貨物的品名和編號。 第1類 爆炸品； 第2類 壓縮氣體和液化氣體； 第3類 易燃液體； 第4類 易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品；第5類 氧化劑和有機過氧化物；第6類 毒害品和感染性物品；第7類 放射性物品；第8類 腐蝕品；第9類 雜類。2．國家質量技術監(jiān)督局于1992年發(fā)布了國家標準《常用危險化學品的分類及標志》(GBl3690—1992)，按主要危險特性把危險化學品分為八類，并規(guī)定了常 用危險化學品的包裝標志二十七種(主標志十六種，副標志十一種)。 第1類 爆炸品； 第2類 壓縮氣體和液化氣體； 第3類 易燃液體； 第4類 易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品； 第5類 氧化劑和有機過氧化物； 第6類 有毒品； 第7類 放射性物品； 第8類 腐蝕品。以上三個國家標準除感染性物品和雜類以外，其他分類是完全一致的。為了更好地搞好危險化學品經(jīng)營管理，掌握各類危險化學品的具體特性和有關的知識是必要的。下面分八類簡單介紹。第二節(jié) 爆炸品一、爆炸品定義本類化學品是指在外界作用下(如受熱、受壓、撞擊等)，能發(fā)生劇烈的化學反應，瞬時產生大量的氣體和熱量，使周圍壓力急驟上升，發(fā)生爆炸，對周圍環(huán)境造成破壞的物品，也包括無整體爆炸危險，但具有燃燒、拋射及較小爆炸危險的物品。爆炸是物質從一種狀態(tài)通過物理的或化學的變化突然變成另一種狀態(tài)，并放出巨大的能量而做機械功的過程。爆炸可分為核爆炸、物理爆炸、化學爆炸三種形式。 核爆炸是由核反應引起的爆炸。例如：原子彈或氫彈的爆炸。 物理爆炸是由物理原因所引起的爆炸，例如：蒸汽鍋爐因水快速汽化，壓力超過設備所能承受的強度而產生的鍋爐爆炸；裝有壓縮氣體的鋼瓶受熱爆炸等。 化學爆炸是物質發(fā)生化學反應而引起的爆炸?；瘜W爆炸可以是可燃氣體和助燃氣體的混合物遇明火或火源而引起(如煤礦的瓦斯爆炸)；也可以是可燃粉末與空氣的混合物遇明火或火源而引起(粉塵爆炸)；但更多的是炸藥及爆炸性物品所引起的爆炸?；瘜W爆炸的主要特點是：反應速度極快，放出大量的熱，產生大量的氣體，只有上述三者都同時具備的化學反應才能發(fā)生爆炸。 二、爆炸品特性 1．爆炸性強 爆炸品都具有化學不穩(wěn)定性，在一定外因的作用下，能以極快的速度發(fā)生猛烈的化學反應，產生的大量氣體和熱量在短時間內無法逸散開去，致使周圍的溫度迅速升高并產生巨大的壓力而引起爆炸。例如，黑火藥的爆炸反應： 2KNO2+S+3C＝K2S+N2↑+3CO2↑+熱量 顯然，黑火藥的爆炸反應就具備化學爆炸的三個特點：反應速度極快，瞬間即進行完畢，產生大量氣體(280L／kg)，放出大量的熱(3015kJ／kg)，火焰溫度高達2100℃以上。 煤在空氣中點燃后，雖然也能放出大量的熱和氣體： C+O2＝CO2↑+熱量但由于煤的燃燒速度比較慢，產生的熱量和氣體逐漸地擴散開去，不能在其周圍產生高溫和巨大壓力，所以只是燃燒而不是爆炸。2．敏感度高 各種爆炸品的化學組成和性質決定了它具有發(fā)生爆炸的可能性，但如果沒有必要的外界作用，爆炸是不會發(fā)生的。也就是說，任何一種爆炸品的爆炸都需要外界供給它一定的能量——起爆能。不同的炸藥所需的起爆能不同，某一炸藥所需的最小起爆能，即為該炸藥的敏感度(簡稱感度)。起爆能與敏感度成反比，起爆能越小，敏感度越高。從儲運的角度來講，希望敏感度低些，但實際上如炸藥的敏感度過低，則需要消耗較大的起爆能，造成使用不便，因而各使用部門對炸藥的敏感度都有一定的要求。我們應該了解各種爆炸品的敏感度，以便在生產、儲存、運輸、使用中適當控制，確保安全。 爆炸品的感度主要分熱感度(加熱、火花、火焰)，機械感度(沖擊、針刺、摩檫、撞擊)，靜電感度(靜電、電火花)，起爆感度(雷管、炸藥)等。不同的爆炸品的各種感度數(shù)據(jù)是不同的。爆炸品在儲運中必須遠離火種、熱源及防震等要求就是根據(jù)它的熱感度和機械感度來確定的。 決定爆炸品敏感度的內在因素是它的化學組成和結構，影響敏感度的外來因素還有溫度、雜質、結晶、密度等。 (1)化學組成和化學結構 爆炸品的化學組成和化學結構是決定其具有爆炸性質的主要因素。具體地講是由于分子中含有某些“爆炸性基團”引起的。例如：疊氮化合物中的N＝N≡N基；雷汞、雷銀中的ON＝C基；硝基化合物中的NO2基；重氮化合物中的N＝N基等。 另外，爆炸品分子中含有“爆炸性基團”的數(shù)目對敏感度也有明顯的影響，例如芳香族硝基化合物，隨著分子中硝基(NO2)數(shù)目的增加，其敏感度亦增高。硝基苯只含有一個硝基，它在加熱時雖然分解，但不易爆炸，因其毒性突出定為毒害品；(鄰、間、對)二硝基苯雖然具有爆炸性，但不敏感，由于它的易燃性比爆炸性更突出，所以定為易燃固體；三硝基苯所含硝基的數(shù)目在三者中最多，其爆炸性突出，非常敏感，故定為爆炸品。 (2)溫度 不同爆炸品的溫度敏感度是不同的，例如：雷汞為165℃，黑火藥為270～300℃，苦味酸為300℃。 同一爆炸品隨著溫度升高，其機械感度也升高。原因在于其本身具有的內能也隨溫度相應的增高，對起爆所需外界供給的能量則相應地減少。因此，爆炸品在儲存、運輸中絕對不允許受熱，必須遠離火種、熱源，避免日光照射，在夏季要注意通風降溫。 (3)雜質 雜質對爆炸品的敏感度也有很大影響，而且不同的雜質所起的影響也不同。在一般情況下，固體雜質，特別是硬度高、有尖棱的雜質能增加爆炸品的敏感度。因為這些雜質能使沖擊能量集中在尖棱上，產生許多高能中心，促使爆炸品爆炸。例如梯恩梯炸藥中混進砂粒后，敏感度就顯著提高。因此，在儲存、運輸中，特別是在撒漏后收集時，要防止砂粒、塵土混入。相反，松軟的或液態(tài)雜質混入爆炸品后，往往會使敏感度降低。例如：雷汞含水大于10％時可在空氣中點燃而不爆炸；苦味酸含水量超過35％時就不會爆炸。因此，在儲存中，對加水降低敏感度的爆炸品如苦味酸等，要經(jīng)常檢查有無漏水情況，含水量短少時應立即添加，包裝破損時要及時修理。 (4)結晶 有些爆炸品由于晶型不同，它的敏感度也不同。例如：液體硝化甘油炸藥在凝固、半凝固時，結晶多呈三斜晶系，屬不安定型。不安定型結晶比液體的機械感度更高，對摩擦非常敏感，甚至微小的外力作用就足以引起爆炸。因此，硝化甘油炸藥在冷天要做防凍工作，儲存溫度不得低于15℃，以防止凍結。 (5)密度 爆炸品隨著密度增大，通常敏感度均有所下降。粉碎、疏松的爆炸品敏感度高，是因為密度不僅直接影響沖擊力、熱量等外界作用在爆炸品中的傳播，而且對炸藥顆粒之間的相互摩擦也有很大影響。在儲運中應注意包裝完好，防止破裂致使炸藥粉碎而導致危險。爆炸品除具有以上所述的爆炸性強和敏感度高的特性外還有以下一些性質： (1)很多炸藥，例如梯恩梯、硝化甘油、雷汞等都具有一定的毒性。 (2)有些爆炸品與某些化學藥品如酸、堿、鹽發(fā)生化學反應的生成物是更容易爆炸的化學品。例如：苦味酸遇某些碳酸鹽能反應生成更易爆炸的苦味酸鹽；雷汞遇鹽酸或硝酸能分解，遇硫酸會爆炸。 (3)某些爆炸品與一些重金屬(鉛、銀、銅等)及其化合物的生成物，其敏感度更高。例如：苦味酸受銅、鐵等金屬撞擊，立即發(fā)生爆炸；雷汞與銅作用的生成物具有更大的敏感度等；為此苦昧酸等不得用金屬容器包裝。 (4)某些爆炸品受光照易于分解。如疊氮銀、雷酸銀等。 (5)某些爆炸品具有較強的吸濕性，受潮或遇濕后會降低爆炸能力，甚至無法使用。如硝銨炸藥等應注意防止受潮失效。 三、爆炸品分項 1．《危險貨物品名表》(GB 12268—1990)按運輸危險性把爆炸品分為五項： (1)整體爆炸物品：具有整體爆炸危險的物質和物品； (2)拋射爆炸物品：具有拋射危險，但無整體爆炸危險的物質和物品； (3)燃燒爆炸物品：具有燃燒危險和較小爆炸或較小拋射危險，或兩者兼有，但無整體爆炸危險的物質和物品； (4)一般爆炸物品：無重大危險的爆炸物質和物品，萬一被點燃或引爆，其危險作用大部分局限在包裝件內部，而對包裝件外部無重大危險； (5)不敏感爆炸物品：非常不敏感的爆炸物質，比較穩(wěn)定，在著火試驗中不會爆炸。 2．爆炸品分項方法很多，按爆炸品的性質和用途又可分為以下四小項：(1) 點火器材：用來引爆雷管、黑火藥。如導火索、火繩等。(2)起爆器材：用來引爆炸藥。如導爆索、雷管等。 (3)炸藥和爆炸性藥品：按敏感度和爆炸威力又可分為： ①起爆藥：敏感度極高，用來誘爆其他炸藥的藥劑。如雷汞、疊氮鉛等。非常敏感，極易通過火花點火和輕微撞擊使之爆炸。 ②爆破藥：爆炸威力強大，是裝填炮彈、炸彈或用于各種爆破的烈性炸藥。軍用的如梯恩梯、黑索金等。民用的有銨油炸藥、硝銨炸藥等。 ⑧火 藥：能進行迅速而有規(guī)律地燃燒的藥劑。如硝化纖維火藥、硝化甘油火藥等軍用發(fā)射藥(溶塑火藥)及民用黑火藥等。 (4)其他爆炸物品：指含有黑火藥的制品。如爆竹、煙花、禮花彈等。 舉例： (1)導火索 理化性質：導火索以黑火藥為芯體，外層包有棉線，外形與棉繩相似，制成卷狀，每卷長50米。對火焰敏感，爆燃點290～300℃，爆溫2200～2380℃，燃速約lcm／s。能用明火或拉火管點燃。 危險特性：接觸火焰、電火花或受到猛撞和摩擦，均能引起燃燒。 滅火劑：大量水。禁用砂土壓蓋。 (2)2，4，6—三硝基甲苯(干的或含水30％)別 名：梯恩梯；茶色炸藥 分子式：CH3C6H2(N02)3 理化性質：白色或淡黃色針狀結晶。無嗅，有毒，幾乎不溶于水，微溶于乙醇，溶于苯、甲苯和丙酮。遇堿則生成不安定的爆炸物。m。暴露在日光下顏色會變深。是猛性炸藥，亦是多種混合炸藥的組分。 危險特性：撞擊，摩擦，明火，高溫，均能引起燃燒爆炸。 滅火劑：大量水。禁用砂土蓋壓。(2) 環(huán)三次甲基三硝胺(含水≥15％或含鈍感劑)別 名：黑索金；旋風炸藥 分子式：C3H6N3(NO2)3 理化性質：無嗅無味白色粉狀結晶，幾乎不溶于水，可溶于濃硝酸和丙酮。是爆炸力極強大的猛性炸藥。 危險特性：遇明火、高溫或受震動、撞擊、摩擦，有引起燃燒爆炸危險。 滅火劑：大量水。禁用砂土壓蓋。 (4)雷酸汞(含水或水加乙醇≥20％) 分子式：Hg(ONC)2 理化性質：粗制品為灰色至暗褐色的晶體或粉末；精制品為白色有光澤的針狀結晶體。有毒。能溶于溫水、乙醇、氨水，不溶于冷水。干燥時對震動、撞擊和摩擦極敏感，而且容易被火星和火焰引爆。用作起爆藥。 危險特性：在干燥狀態(tài)時，即使是極輕微的摩擦、沖擊，也會引起爆炸。在含水情況下較為穩(wěn)定，例如含水10％可在空氣中點燃而不炸，含水30％時，則點不燃。 滅火劑：大量水、泡沫。 四、爆炸品儲存和運輸 由于爆炸品在爆炸的瞬間能釋放出巨大的能量，使周圍的人、畜及建筑物受到極大的傷害和破壞，因此對爆炸品的儲存和運輸必須高度重視，嚴格要求，加強管理。保管人員必須熟悉所保管爆炸品的性能、危險特性和安全保管的基本知識，以及不同爆炸品的特殊要求。 1．爆炸品倉庫必須選擇在人煙稀少的空曠地帶，與周圍的居民住宅及工廠企業(yè)等建筑物必須有一定的安全距離。庫房應為單層建筑，周圍須裝設避雷針。庫房要陰涼通風，遠離火種、熱源，防止陽光直射，一般庫溫控制在15～30℃為宜(硝化甘油庫房最低溫度不得低于15℃，以防止凝固)，相對濕度一般控制在65％～75％，易吸濕的黑火藥、硝銨炸藥、導火索等相對濕度不得超過65％。庫房內部照明應采用防爆型燈具，開關應設在庫房外面。物資儲存期限應掌握先進先出原則，防止變質失效。 2．堆放各種爆炸品時，要求做到牢固、穩(wěn)妥、整齊，防止倒垛，便于搬運。為有利于通風、防潮、降溫，爆炸品的包裝箱不宜直接放置在地面上，最好鋪墊20厘米左右的方木或墊板，絕不能用受撞擊、摩擦容易產生火花的石塊、水泥塊或鋼材等鋪墊。炸藥箱的堆垛高度、寬度、長度，垛與垛的間距、墻距、柱距、頂距等均需慎重考慮。每個庫房不得超量儲存。 3．為確保爆炸品儲存和運輸?shù)陌踩仨毟鶕?jù)各種爆炸品的性能或敏感程度嚴格分類，專庫儲存、專人保管、專車運輸。 4．一切爆炸品嚴禁與氧化劑、自燃物品、酸、堿、鹽類、易燃可燃物、金屬粉末和鋼鐵材料器具等混儲混運。 5．點火器材、起爆器材不得與炸藥、爆炸性藥品以及發(fā)射藥、煙火等其他爆炸品混儲混運。 6．加強倉庫檢查，每天至少兩次，查看溫、濕度是否正常，包裝是否完整，庫內有無異味、煙霧，發(fā)現(xiàn)異常立即處理。嚴防貓、鼠等小動物進入庫房。 7．裝卸和搬運爆炸品時，必須輕裝輕卸，嚴禁摔、滾、翻、拋以及拖、拉、摩擦、撞擊，以防引起爆炸。