【正文】 液體B比液體A易于揮發(fā)，在一定溫度下向純A液體中加入少量純B液體形成稀溶液，下列幾種說法中正確的是： (A) 該溶液的飽和蒸氣壓必高于同溫度下純液體A的飽和蒸氣壓。(B) 該液體的沸點(diǎn)必低于相同壓力下純液體A的沸點(diǎn)。(C) 該液體的凝固點(diǎn)必低于相同壓力下純液體A的凝固點(diǎn)(溶液凝固時(shí)析出純固態(tài)A)。(D) 該溶液的滲透壓為負(fù)值。答案：C33. 在288K時(shí)H2O(l)的飽和蒸氣壓為1702Pa, H2O時(shí)，蒸氣壓下降42Pa，溶液中H2O的活度系數(shù)γx應(yīng)該為： (A) (B) (C) (D) 答案：D。根據(jù)拉烏爾定律計(jì)算。即。34. 在300K時(shí)，液體A與B部分互溶形成a 和b 兩個(gè)平衡相，在a ，純A的飽和蒸氣壓是22kPa，在b ，將兩層液相視為稀溶液，則A的亨利常數(shù)為： (A) (B) 200kPa (C) 170kPa (D) 答案：C。α相中,β相中，A在兩相中的蒸氣壓應(yīng)相等，有。問答題1．下列說法是否正確，為什么？(1) 系統(tǒng)所有廣延性質(zhì)都有偏摩爾量。(2) 理想液態(tài)混合物各組分分子間沒有作用力。(3) 由純組分混合成理想液態(tài)混合物時(shí)沒有熱效應(yīng)，故混合熵等于零。(4) 任何一個(gè)偏摩爾量均是溫度、壓力和組成的函數(shù)。(5) 亨利系數(shù)與溫度、壓力以及溶劑和溶質(zhì)的性質(zhì)有關(guān)。答：(1)不正確。例如，熱容為廣延性質(zhì)并沒有偏摩爾量。(2)不正確。理想液態(tài)混合物各組分分子間不是沒有作用力，而是作用力大小相等。(3) 不正確。雖理想液態(tài)混合物混合時(shí)沒有熱效應(yīng)，但混合后混亂度增加，故熵增加。(4) 正確。(5) 不正確。亨利系數(shù)與溫度以及溶劑和溶質(zhì)的性質(zhì)有關(guān)，但與壓力無關(guān)。2．。此種說法對(duì)嗎？答：不對(duì)。A和B組成的溶液沸騰時(shí)應(yīng)該是A和B的分壓之和。3．是否一切純物質(zhì)的凝固點(diǎn)都隨外壓的增大而下降？答：由Clapeyron方程可知，凝固過程的ΔH總是負(fù)值，但ΔV因物質(zhì)而異，若凝固過程體積減小，則ΔV＝V（固）－V（液）＜0。這時(shí)純物質(zhì)的凝固點(diǎn)都隨外壓的增大而升高。若凝固過程體積增大，則ΔV＝V（固）－V（液）＞0。這時(shí)純物質(zhì)的凝固點(diǎn)都隨外壓的增大而下降，例如水就是如此。4．純物質(zhì)在恒壓下G－T曲線應(yīng)該是凹的還是凸的？答：可借二階導(dǎo)數(shù)來判斷由dG＝－SdT＋Vdp可得因?yàn)镃p總是正值，故＜0。由此可以判斷曲線只能是凸的。5．是否任何溶質(zhì)的加入都能使溶液的沸點(diǎn)升高？答：加入的溶質(zhì)必須是非揮發(fā)性的溶質(zhì)才使溶液的沸點(diǎn)升高。假如別入的溶質(zhì)使溶液的蒸氣壓高于溶劑，就會(huì)使溶液的蒸氣壓在較低的溫度達(dá)到大氣的壓力，即101325Pa而使沸點(diǎn)下降。6．參與反應(yīng)的物質(zhì)的活度的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)不同是否會(huì)影響反應(yīng)的ΔG0值，平衡常數(shù)K0值？答：若活度所選的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)不同，值就不同，故K0會(huì)隨標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的不同而不同。7．“p趨近于零時(shí)，真實(shí)氣體趨近于理想氣體”。此種說法對(duì)嗎？“xB趨近于零時(shí)，真實(shí)溶液趨近于理想溶液”。此種說法對(duì)嗎？答：理想氣體的基本假設(shè)是分子間沒有作用力，分子沒有體積。任何真實(shí)氣體當(dāng)壓力趨近于零時(shí)，分子間的距離就很大，因此分子間的相互作用將減弱到可以忽略不計(jì)。在壓力趨近于零時(shí)，分子本身所占的體積與與氣體的體積相比亦可以忽略不計(jì)。因此當(dāng)p趨近于零時(shí)，真實(shí)氣體趨近于理想氣體的說法是正確的。理想溶液的分子假定是組成溶液的分子A和分子B的體積相同，各分子間的相互作用力亦相同。故理想溶液各組成在全部濃度范圍內(nèi)均符合拉烏爾定律。當(dāng)xB趨近于零時(shí)，xA則趨近于1。此時(shí)，組分B符合亨利定律，而組分A符合拉烏爾定律。因此，xB趨近于零時(shí)，真實(shí)溶液趨近于理想溶液的說法是不妥的。溶液是否是理想溶液主要取決于溶液中各組分的性質(zhì)是否相似而不是溶液的高低。8．為什么說稀溶液中若溶劑服從拉烏爾定律則在相同濃度范圍內(nèi)的溶質(zhì)服從亨利定律。答：恒溫恒壓條件下，若濃度為xA至xA→1的濃度范圍內(nèi)服從拉烏爾定律則由得對(duì)xA微分得或 將此公式代入DuhemMargules公式得或 在相同濃度范圍內(nèi)，即溶質(zhì)的濃度從xB→0的不定積分為或 即在相同濃度范圍內(nèi)的溶質(zhì)服從亨利定律。第五章 化學(xué)平衡選擇題1. 對(duì)于化學(xué)平衡, 以下說法中不正確的是(A) 化學(xué)平衡態(tài)就是化學(xué)反應(yīng)的限度(B) 化學(xué)平衡時(shí)系統(tǒng)的熱力學(xué)性質(zhì)不隨時(shí)間變化(C) 化學(xué)平衡時(shí)各物質(zhì)的化學(xué)勢(shì)相等(D) 任何化學(xué)反應(yīng)都有化學(xué)平衡態(tài)答案：C。正確的說法應(yīng)為2. 下面的敘述中違背平衡移動(dòng)原理的是(A) 升高溫度平衡向吸熱方向移動(dòng)(B) 增加壓力平衡向體積縮小的方向移動(dòng)(C) 加入惰性氣體平衡向總壓力減少的方向移動(dòng)(D) 降低壓力平衡向增加分子數(shù)的方向移動(dòng)答案：C。加入惰性氣體平衡向總壓力增大的方向移動(dòng)3．要使一個(gè)化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)在發(fā)生反應(yīng)后焓值不變, 必須滿足的條件是(A) 溫度和內(nèi)能都不變 (B) 內(nèi)能和體積都不變(C) 孤立系統(tǒng) (D) 內(nèi)能, 壓力與體積的乘積都不變答案：D。因ΔH＝ΔU＋Δ（pV），當(dāng)反應(yīng)的DrGm$ = 5kJmol1時(shí)，該反應(yīng)能否進(jìn)行?(A) 能正向自發(fā)進(jìn)行 (B) 能逆向自發(fā)進(jìn)行(C) 不能判斷 (D) 不能進(jìn)行答案：C。應(yīng)該用DrGm 判斷而不是DrGm$ 。 2NH3 = N2 + 3H2，在等溫條件下，那么，在此條件下，氨的合成反應(yīng)1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3 的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：(A) 4 　(B) 　(C) 2 　(D) 1答案：C。 2C(s) + O2(g) 172。174。 2CO(g)，其DrGm$ /(Jmol1) = 232600 ，若溫度升高，則：(A)DrGm$ 變負(fù)，反應(yīng)更完全 　(B)Kp$ 變大，反應(yīng)更完全　 (C)Kp$ 變小，反應(yīng)更不完全 （D）無法判斷答案：C，當(dāng)體系總壓力p變化時(shí)(A) 對(duì)Kf$ 無影響 (B) 對(duì)Kr無影響(C) 對(duì)Kp$ 無影響 (D) 對(duì)Kf$ 、Kr、Kp$ 均無影響答案：A。理想氣體的Kp$ 不受壓力的影響而真實(shí)氣體的Kp$ 將隨壓力而變。(g)+2H2(g) = CH3OH(g)的DrGm$與溫度T 的關(guān)系為：DrGm$ = －21660+，若要使反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp$1，則應(yīng)控制的反應(yīng)溫度：(A) ℃ (B) (C) (D) 答案：C，則該溫度時(shí)反應(yīng)的Kp$將是：(A)Kp$= 0 (B)Kp$ 0 (C)KpQ 1 (D) 0 Kp$ 1答案：C。根據(jù)。10. 25℃ , 此時(shí)液態(tài)水的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能DfGm$為－mol－1，則水蒸氣的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能為：(A) －mol－1(B) －mol－1(C) －mol－1(D) －mol－1答案：D。可以設(shè)計(jì)使25℃，此為恒溫恒壓可逆相變?chǔ)＝0，此步的,再加上液態(tài)水的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能DfGm$即可。，對(duì)于一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，能用以判斷其反應(yīng)方向的是：(A)DrGmQ(B)Kp(C)DrGm (D)DrHm 答案：C。，NH4Cl(s)分解壓力是pQ ,則分解反應(yīng)的平衡常數(shù) KpQ 為： (A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D) 1/8答案：C。某溫度不，固體分解為氣體產(chǎn)物的平衡總壓稱為該固體的分解壓力。此題中的分解壓力為pQ，可見分解產(chǎn)物NH3與HCl的分壓均為(1/2) pQ ?！?時(shí)，發(fā)生下列反應(yīng)：(1) C(s)+2S(s)=CS2(g) K1Q =(2) Cu2S(s)+H2(g)=2Cu(s)+H2S(g) K2Q =180。 103(3) 2H2S(g)=2H2(g)+2S(s) K3Q =180。 10－2則1100℃ 時(shí)反應(yīng) C(s)+2Cu2S(s)=4Cu(s)+CS2(g)的KQ 為: (A) 180。10－8 (B) 180。10－5(C) 10－5 (D) 180。10－8答案：A。反應(yīng)(3)=(1)2(2)+(3)故KQ= K1Q (K2Q )2K3Q(l)+C2H5OH(l)=CH3COOC2H5(l)+H2O(l)在25℃，今以CH3COOH及C2H5OH各1 mol混合進(jìn)行反應(yīng)，則達(dá)平衡常數(shù)最大產(chǎn)率為：(A) % (B) % (C) % (D) %答案：C。因?yàn)楦鞣磻?yīng)物與產(chǎn)物計(jì)量系數(shù)均為1，故KcQ＝x2/(1x)2=4，解出x即為最大產(chǎn)率。，180。 102kPa下的平衡常數(shù)KfQ=2，則該反應(yīng)在500K，：(A) 2(B)2 (C)2 (D)179。 2答案：A。因?yàn)镵fQ與壓力無關(guān)。16. 900℃時(shí)氧化銅在密閉的抽空容器中分解，反應(yīng)為：2CuO(s)= Cu2O(s)+1/2O2（g），則其平衡常數(shù) K198。 為：(A) (B) (C) (D) 答案：B，壓力為p時(shí)，反應(yīng)3O2(g)=2O3(g)的Kp與Kx的比值為： (A)RT(B)p(C)(RT)1(D)p1答案：D。若反應(yīng)物與產(chǎn)物分別以A和B表示，則，于是得結(jié)果D。，以各種形式表示的平衡常數(shù)中，其值與溫度和壓力皆有關(guān)系的是：(A)Ka(B)Kc(C)Kp(D)Kx答案：D。因?yàn)?，其中K$僅與溫度有關(guān)而與壓力無關(guān)，故壓力p變化時(shí)，Kx要隨之而變?！鏁r(shí), Ag2O(s)的分解壓力為20974kPa,則此時(shí)分解反應(yīng) Ag2O(s)=2Ag(s)+1/2O2(g)的DrGm$(A) mol1(B) kJmol1(C) － kJmol1(D) － kJmol1答案：C。先求出上述反應(yīng)的K$，再由得C。，在T=200K時(shí)Kp=8314180。102Pa, 則Kc/(moldm3)是：(A) 5180。102(B) 14180。106(C) 14180。103(D) 答案：D。由題中所給Kp的單位可知，故Kp與Kc的關(guān)系為。于是Kc=Kp/RT=500(molm3)=(moldm3)。21. H2S氣體通入較多的NH3(g),可以有兩種反應(yīng)發(fā)生(氣體當(dāng)理想氣體)(1) NH3(g)+ H2S(g)=NH4HS(g) DrGm1 , DrGm1$，Kp1$ ，Kp1(2) NH3(g)+ H2S(g)=NH4HS(s) DrGm2 , DrGm2$，Kp2$，Kp2下述結(jié)論正確的是：(A)DrGm1185。DrGm2 ，DrGm1$185。DrGm2$ ，Kp1$185。 Kp2$ ，Kp1 185。Kp2(B)DrGm1 = DrGm2 ，DrGm1$185。DrGm2$ ，Kp1$185。 Kp2$ ，Kp1 185。Kp2(C)DrGm1 = DrGm2 ，DrGm1$= DrGm2$ ，Kp1$185。 Kp2$ ，Kp1 185。Kp2(D)DrGm1185。DrGm2 ，DrGm1$185。DrGm2$ ，Kp1$185。 Kp2$ ，Kp1 = Kp2答案：A。，氣相反應(yīng)H2 + I2 = 2HI的 DrGm$=－16778Jmol1 ，則反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp$為：(A) 180。 1012 (B) 180。 106(C) 873(D) 答案：C。根據(jù)。，化學(xué)反應(yīng)吉布斯自由能DrGm =(182。G/182。x)T, p, ni 與標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)反應(yīng)吉布斯自由能DrG $ 相等的條件是： (A) 反應(yīng)體系處于平衡 (B) 反應(yīng)體系的壓力為p$(C) 反應(yīng)可進(jìn)行到底(D) 參與反應(yīng)的各物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)答案：D。根據(jù)，當(dāng)參與反應(yīng)的各物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)。 3O2(g) = 2O3(g) 在25℃時(shí)DrHm$ =280Jmol1，則對(duì)該反應(yīng)有利的條件是：(A) 升溫升壓(B) 升溫降壓(C) 降溫升壓(D) 降溫降壓答案：C？ (A) C6H5C2H5(g) = C6H5C2H3(g) + H2(g)(B) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) (C) 3/2 H2(g) + 1/2 N2(g) = NH3(g)(D) CH3COOH(l) + C2H5OH(l) = H2O(l) + C2H5COOH3(l)答案：A=800K，壓力p下進(jìn)行，達(dá)平衡后產(chǎn)物的百分含量是50%，若反應(yīng)在T=200K，壓力p下進(jìn)行，平衡時(shí)產(chǎn)物的百分含量將：(A) 增大 (B) 減小 (C) 不變 (D) 不能確定答案：A(g)+2H2(g)=CH3OH(g)，若起始原料CO與H2的分子比為1:2，平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率為a ，平衡常數(shù)為Kp ,則：(A)a與p有關(guān) 　　　　(B) H2的轉(zhuǎn)化率是2a(C)Kp= [a (3－2a )2]/[4(1－a )2p2](D)Kp與p2成反比答案：A(s) = NH3(g) + HCl(g)的DrGm$為－. mol1，DrHm$為154kJmol1，則反應(yīng)的DrSm$為：(A) 239JK1mol1 　　　 (B) K1mol1(C) 182JK1mol1 　　　 (D) K1mol1答案：A。根據(jù)恒溫時(shí)。問答題1．對(duì) aA + bB → cC 反應(yīng)來說。從式中可見，當(dāng)產(chǎn)物濃度＝0時(shí)，＝－∞，即任何反應(yīng)總能自發(fā)進(jìn)行，那么用來判斷化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行還有什么意義？答：當(dāng)產(chǎn)物濃度為零時(shí)，任何反應(yīng)總能自發(fā)進(jìn)行從理論上來看是成立的，但往往并沒有多少實(shí)際意義。因?yàn)槿舴磻?yīng)的值為很大的正值，例如大于40KJ，其平衡常數(shù)便是很小的數(shù)值。亦即當(dāng)這些反應(yīng)進(jìn)行到產(chǎn)物的濃度還遠(yuǎn)不能被覺察時(shí)反應(yīng)就已經(jīng)停止。也就是說由零增加一點(diǎn)，即成為正值，故實(shí)際上反應(yīng)并沒有進(jìn)行。2．若在溫度為