【正文】 )原理：因苯甲酸鈉易溶于水，而苯甲酸不溶于水而溶于有機溶劑，利用此性質，在水相中加入與水不相混溶的有機溶劑置分液漏斗中進行滴定。 (2)方法：取本品精密稱定，置分液漏斗中，加水、乙醚及甲基橙指示液，用鹽酸滴定液滴定，隨滴隨振搖，至水層顯橙紅色。分取水層、乙醚層用水洗滌，洗液并入錐形瓶中繼續(xù)用HCl滴定液滴定至水層顯持續(xù)的橙紅色，即達終點。7．芳酸及其酯類藥物包括哪幾類藥物？并舉例說明幾個典型的藥物答：(1)有三類藥物。(2)第一類有水楊酸類藥物、典型的藥物有：水楊酸、阿司匹林、對氨基水楊酸等。第二類有苯甲酸類藥物，典型的藥物有苯甲酸等。第三類其他芳酸類、典型的藥物有酚磺乙胺。六、計算題1． ，按藥典規(guī)定加水和鹽酸后，按永停滴定法用亞硝酸鈉滴定液()滴定到終點，求對氨基水楊酸鈉(C7H6NNaO3)的百分含量？()解：2． ，研細后，按藥典規(guī)定用兩次加堿剩余堿量法測定。消耗硫酸滴定液(, T=)，空白，求阿司匹林的含量為標示量的多少？阿司匹林的相對分子質。解：第七章 芳香胺類藥物的分析一、選擇題1． 鹽酸普魯卡因常用鑒別反應有( A )(A)重氮化偶合反應 (B)氧化反應 (C)磺化反應 (D)碘化反應2． 不可采用亞硝酸鈉滴定法測定的藥物是( D )(A)ArNH2 (B)ArNO2 (C)ArNHCOR (D)ArNHR3． 亞硝酸鈉滴定法測定時，一般均加入溴化鉀，其目的是( C )(A)使終點變色明顯 (B)使氨基游離 (C)增加NO+的濃度 (D)增強藥物堿性 (E)增加離子強度4． 亞硝酸鈉滴定指示終點的方法有若干，我國藥典采用的方法為( D )(A)電位法 (B)外指示劑法 (C)內指示劑法 (D)永停滴定法 (E)堿量法5． 關于亞硝酸鈉滴定法的敘述，錯誤的有( A )(A)對有酚羥基的藥物，均可用此方法測定含量(B)水解后呈芳伯氨基的藥物，可用此方法測定含量(C)芳伯氨基在堿性液中與亞硝酸鈉定量反應，生成重氮鹽(D)在強酸性介質中，可加速反應的進行(E)反應終點多用永停法指示6． 對乙酰氨基酚的化學鑒別反應，下列哪一項是正確的( E )(A)直接重氮化偶合反應 (B)直接重氮化反應(C)重鉻酸鉀氧化反應 (D)銀鏡反應 (E)以上均不對7． 用外指示劑法指示亞硝酸鈉滴定法的終點，所用的外指示劑為( E )(A)甲基紅溴甲酚綠指示劑 (B)淀粉指示劑(C)酚酞 (D)甲基橙 (E)以上都不對8． 亞硝酸鈉滴定法中將滴定尖端插入液面下約2/3處，滴定被測樣品。其原因是( A )(A)避免亞硝酸揮發(fā)和分解 (B)防止被測樣品分解(C)防止重氮鹽分解 (D)防止樣品吸收CO2 (E)避免樣品被氧化9． 腎上腺素中酮體的檢查，所采用的方法為( D )(A)HPLC法 (B)TLC法 (C)GC法 (D)UV法 (E)IR法10．用外指示劑法指示亞硝酸鈉滴定法的終點，所用的外指示劑為( E )(A)甲基紅溴甲酚綠指示劑 (B)淀粉指示劑(C)酚酞 (D)甲基橙 (E)碘化鉀—淀粉指示劑11．用永停滴定法指示亞硝酸鈉滴定法的終點，所用的電極系統(tǒng)為( B )(A)甘汞鉑電極系統(tǒng) (B)鉑鉑電極系統(tǒng)(C)玻璃電極甘汞電極 (D)玻璃電極鉑電極 (E)銀氯化銀電極12．鹽酸普魯卡因注射液易水解產生特殊雜質( E )(A)ASAN (B)EATC (C)ASA (D)SA (E)以上都不對13．鹽酸普魯卡因注射液易水解產生特殊雜質( A )(A)PABA (B)ASAN (C)EATC (D)ETC (E)ASA14．對乙酰氨基酚由于貯存不當發(fā)生水解或?；欢ㄈ滓雽Π被?。因此需控制限量，其方法為( C )(A)在酸性條件下與三氯化鐵反應 (B)在酸性條件下與亞硝酸鈉反應(C)在堿性條件下與亞硝基鐵氰化鈉生成藍色配位化合物(D)與銅鹽反應 (E)與氨制硝酸銀反應15．鹽酸普魯卡因屬于( D )(A)酰胺類藥物 (B)雜環(huán)類藥物 (C)生物堿類藥物(D)對氨基苯甲酸酯類藥物 (E)芳酸類藥物16．對乙酰氨基酚的化學鑒別反應，下列哪一項是正確的( D )(A)直接重氮化偶合反應 (B)直接重氮化反應(C)重鉻酸鉀氧化反應 (D)水解后重氮化偶合反應 (E)以上都不對17．亞硝酸鈉滴定法是用于測定具有芳伯氨基藥物的含量加酸可使反應速度加快，所用的酸為( C )(A)HAC (B)HClO4 (C)HCl (D)HNO3 (E)H2SO418．重氮化偶合反應所用的偶合試劑為( A )(A)堿性萘粉 (B)酚酞 (C)堿性酒石酸銅 (D)三硝基酚 (E)溴酚藍19．鹽酸普魯卡因屬于( E )(A)酰胺類藥物 (B)雜環(huán)類藥物 (C)生物堿類藥物 (D)芳酸類藥物 (E)以上都不對20．腎上腺素是屬于以下哪類藥物( A )(A)苯乙胺類 (B)甾體激素類 (C)氨基醚衍生物類 (D)苯甲酸類 (E)雜環(huán)類21．腎上腺素中酮體的檢查，所用的方法為( E )(A)TLC法 (B)GC法 (C)HPLC法 (D)IR法 (E)以上都不對22．根據(jù)對乙酰氨基酚的結構特點，不可采用的定量分析法是( A )(A)非水溶液滴定法 (B)亞硝酸鈉滴定法 (C)分光光度法 (D)比色法 (E)以上均不對23．不能采用非水滴定法的藥物是( C )(A)鹽酸丁卡因 (B)鹽酸利多卡因 (C)對乙酰氨基酚 (D)生物堿 (E)以上均不對24．不屬于對氨基苯甲酸酯類藥物的是( E )(A)鹽酸普魯卡因 (B)對氨基苯甲酸酯 (C)鹽酸普魯卡因胺 (D)苯佐卡因 (E)鹽酸利多卡因25．重氮化反應的速度受多種因素的影響，測定中的主要條件有以下幾種，其中不正確的條件是( E )(A)加入適當?shù)匿寤浖涌旆磻俣? (B)加過量的鹽酸加速反應(C)室溫(10～30℃)條件下滴定 (D)滴定管尖端插入液面下滴定(E)滴定管尖端不插入液面下滴定26．某原料藥的化學結構式為H2N－COOCH2CH2N(C2H5)HCl可采用的分析方法有以下幾種，其中不正確的方法是( E )(A)亞硝酸鈉法 (B)非水堿量法 (C)紫外分光光度法 (D)HPLC法 (E)氧化還原法27．可用于指示亞硝酸鈉滴定的指示劑為( D )(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)溴甲酚綠 (D)淀粉KI28．下列哪個藥物不具有重氮化偶合反應( A )(A)鹽酸丁卡因 (B)對乙酰氨基酚 (C)鹽酸普魯卡因　(D)對氨基水楊酸鈉29. 中國藥典采用( B )法指示重氮反應的終點。(A)電位法 (B)永停法 (C)內指示劑法 (D)外指示劑法30. 下列哪些基團不能發(fā)生重氮化反應( B )(A)芳伯氨基 (B)芳烴胺基 (C)芳酰氨基 (D)取代硝基苯31. 提取容量法測定有機胺類藥物采用堿化試劑( A )(A)氨水 (B)NaOH (C)Na2CO3 (D)NaHCO3二、填空題1． 芳胺類藥物根據(jù)基本結構不同，可分為 對氨基苯甲酸酯類 和 酰胺類 。2． 對氨基苯甲酸酯類藥物因分子結構中有 芳伯氨基 結構，能發(fā)生重氮化偶合反應；有 酯鍵(或酰胺鍵) 結構，易發(fā)生水解。3． 利多卡因在酰氨基鄰位存在兩個甲基，由于 空間位阻 影響，較 難 水解，故其鹽的水溶液比較 穩(wěn)定 。4． 對乙酰氨基酚含有 酚羥 基，與三氯化鐵發(fā)生呈色反應，可與利多卡因和醋氨苯砜區(qū)別。5． 分子結構中含 芳伯氨 或 潛在芳伯氨 基的藥物，均可發(fā)生重氮化偶合反應。鹽酸丁卡因分子結構中不具有 芳伯氨 基，無此反應，但其分子結構中的 芳香仲胺 在酸性溶液中與亞硝酸鈉反應，生成 N亞硝基化合物 的乳白色沉淀，可與具有 芳伯氨 基的同類藥物區(qū)別。6． 鹽酸普魯卡因具有 酯 的結構，遇氫氧化鈉試液即析出白色沉淀，加熱變?yōu)橛蜖钗?普魯卡因 ，繼續(xù)加熱則水解，產生揮發(fā)性 二乙氨基乙醇 ，能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變?yōu)樗{色，同時生成可溶于水的 對氨基苯甲酸鈉 ，放冷，加鹽酸酸化，即生成 對氨基苯甲酸 的白色沉淀。7． 亞硝酸鈉滴定法中，加入溴化鉀的作用是 加快反應速率 ；加入過量鹽酸的作用是:① 加快反應速率 、② 亞硝基的酸性溶液中穩(wěn)定 、③ 防止生成偶氮氨基化合物 ，但酸度不能過大，一般加入鹽酸的量按芳胺類藥物與酸的摩爾比約為 ～6 。8． 重氮化反應為 分子反應 ，反應速度較慢，所以滴定不宜過快。為了避免滴定過程中亞硝酸揮發(fā)和分解，滴定時將滴定管尖端 　 插入液面下 ，一次將大部分亞硝酸鈉滴定液在攪拌條件下迅速加入使其盡快反應。然后將滴定管尖端 提出液面 ，用少量水淋洗尖端，再緩緩滴定。尤其是在近終點時，因尚未反應的芳伯氨基藥物的濃度極稀，須在最后一滴加入后，攪拌 1～5　分鐘，再確定終點是否真正到達。9． 亞硝酸鈉滴定法應用外指示劑時，其靈敏度與反應的體積 有 (有，無)關系。10．苯乙胺類藥物結構中多含有 鄰苯二酚 的結構，顯 酚羥 基性質，可與重金屬離子絡合呈色，露置空氣中或遇光易 氧化 ，色漸變深，在 堿性 性溶液中更易變色。11．腎上腺素中腎上腺酮的檢查是采用 紫外分光光度 法。12．腎上腺素中的特殊雜質是 腎上腺酮 。13．鹽酸普魯卡因注射液易水解產生 對氨基苯甲酸 。三、鑒別題用化學方法區(qū)別下列藥物1．鹽酸普魯卡因 2．鹽酸丁卡因 3．對乙酰氨基酚4．腎上腺素解: 1．鹽酸普魯卡因具芳伯氨基，可發(fā)生重氮化偶合反應，產生橙黃至猩紅色沉淀。2．鹽酸丁卡因具有仲胺結構，可與亞硝酸反應，生成乳白色沉淀。3．對乙酰氨基酚具有酚羥基，可與三氯化鐵發(fā)生顯色反應，呈藍紫色。4．腎上腺素與三氯化鐵發(fā)生顯色反應，呈翠綠色，再加氨水即變紫色最后變成紫紅色。四、是非題()1．重氮化反應速度的快慢與芳伯氨基的堿性強弱有關。堿性強反應速度就快。(√)2．重氮化反應速度的快慢與芳伯氨基的堿性強弱有關。堿性弱反應速度就快。()3．對于結構中含有芳伯氨基的藥物對其進行鑒別時可采用不加偶合試劑直接進行重氯化反應。 ()4．重氮化反應中加入KBr的目的是增加樣品的溶解度。(√)5．重氮化法中加入KBr的目的是加快反應速度。五、配伍題(A)在堿性條件下生成白色難溶性二銀鹽的反應 (B)在堿性條件下水解后標準酸滴定(C)在酸性條件下用KBrO3滴定 (D)在適宜的條件下與FeCl3直接反應呈紫色鐵的配合物(E)在HCI酸性條件下生成重氮鹽1．測定鹽酸普魯卡因的反應　　　 ( E )2．測定巴比妥類的反應 ( A )六、簡答題1． 在亞硝酸鈉滴定法中，一般向供試品溶液中加入適量溴化鉀。加入KBr的目的是什么？并說明其原理？答：使重氮化反應速度加快。因為溴化鉀與HCl作用產生溴化氫。溴化氫與亞硝酸作用生成NOBr。 若供試液中僅有HCl，則生成NOCl由于生成NOBr的平衡常數(shù)比生成NOCl的平衡常數(shù)大300位。所以加速了重氮化反應的進行。2． 胺類藥物包括哪幾類？并舉出幾個典型藥物？答：胺類藥物包括芳胺類藥物、苯乙胺類、氨基醚類衍生物類藥物。典型藥物有：芳胺類藥物：鹽酸普魯卡因、對乙酰氨基酚苯乙胺類：腎上腺素氨基醚類衍生物類藥物：鹽酸苯海拉明3． 區(qū)別鹽酸利多卡因和鹽酸普魯卡因的鑒別反應是什么反應？答：是與重金屬離子的反應。具有芳酰胺基的鹽酸利多卡因在碳酸鈉試液中，與硫酸銅反應生成藍紫色的配合物。而鹽酸普魯卡因在相同條件下不發(fā)生此反應。4． 對乙酰氨基酚的特殊雜質是什么？用什么方法對其進行鑒別？答：(1)特殊雜質是對氨基酚。(2)利用對氨基酚在堿性條件下可與亞硝酸鐵氫化鈉生成蘭色配位化合物，而對乙酰氨基酚無此反應的特點與對照品比較，進行限量檢查。5．試述亞硝酸鈉滴定法的原理，測定的主要條件及指示終點的方法？答：(1)原理：芳伯氨基藥物在酸性溶液中與亞硝酸鈉反應，生成重氮鹽，用永停或外指示劑法指示終點。(2)測定的主要條件加入適量的KBr加速反應速度加入過量的HCl加速反應室溫(10～30℃)條件下滴定滴定管尖端插入液面下滴定(3)指示終點的方法有電位法、永停滴定法、外指示劑法和內指示劑法。藥典中多采用永停滴定法或外指示劑法指示終點。七、計算題1． 精密量取呋喃苯胺酸注射液(標示量20mg/