【正文】 象是指糖溶液放置后，旋光方向從右旋變成左旋或從左旋變成右旋。6．由于酮類無還原性，所以酮糖亦無還原性。7．果糖是左旋的，因此它屬于L構(gòu)型。8．D葡萄糖，D甘露糖和D果糖生成同一種糖脎。9．葡萄糖分子中有醛基，它和一般的醛類一樣，能和希夫(Schiff)試劑反應(yīng)10．糖原、淀粉和纖維素分子中都有一個(gè)還原端，所以它們都有還原性。11．糖鏈的合成無模板，糖基的順序由基因編碼的轉(zhuǎn)移酶決定。12．從熱力學(xué)上講，葡萄糖的船式構(gòu)象比椅式構(gòu)象更穩(wěn)定。13．肽聚糖分子中不僅有L型氨基酸，而且還有D型氨基酸。14．一切有旋光性的糖都有變旋現(xiàn)象。15．醛式葡萄糖變成環(huán)狀后無還原性。16．多糖是相對(duì)分子質(zhì)量不均一的生物高分子。17．α淀粉酶和β淀粉酶的區(qū)別在于：α淀粉酶水解β1，4糖苷鍵，β淀粉酶水解β1，4糖苷鍵，18．αD葡萄糖和αD半乳糖結(jié)構(gòu)很相似，它們是差向異構(gòu)體。19．D葡萄糖和D半乳糖生成同一種糖脎。20．磷壁酸是一種細(xì)菌多糖，屬于雜多糖。21．脂多糖、糖脂旨、糖蛋白和蛋白聚糖都是復(fù)合糖。五、問答題1. 寫出D果糖的鏈狀結(jié)構(gòu)式，然后從鏈狀寫成費(fèi)歇爾（Fischer）式和哈沃氏（Haworh）式（要求寫25氧橋。）2.上述化合物中，(1)哪個(gè)是半縮酮形式的酮糖?(2)哪個(gè)是吡喃戊糖?(3)哪個(gè)是糖苷?(4)哪個(gè)是αD醛糖子3. 右圖是龍膽二糖的結(jié)構(gòu)式試問：(1)它由哪兩個(gè)單糖組成? (2)單糖基之間通過什么鍵相連? (3)此龍膽二糖是α型還是β型?4. 海藻糖是一種非還原性二糖，沒有變旋現(xiàn)象，不能生成脎，也不能用溴水氧化成糖酸，用酸水解只生成D葡萄糖，可以用α葡萄糖苷酶水解，但不能用β葡萄糖苷酶水解，甲基化后水解生成兩分子2，3，4，6四O甲基D葡萄糖，試推測(cè)海藻糖的結(jié)構(gòu)。5. 從牛奶中分離出某種三糖，由β半乳糖苷酶完全水解為半乳糖和葡萄糖，它們之比為2:1。將原有的三糖先用NaBH4還原，再使其完全甲基化，酸水解，然后再用NaBH4還原，最后用醋酸酐乙酸化，得到三種產(chǎn)物：(1)2，3，4，6四O甲基1，5二乙?；肴樘谴?；(2)2，3，4三O甲基1，5，6三乙?；肴樘谴?；(3)1，2，3，5，6五O甲基4乙酰基—山梨醇。根據(jù)上述結(jié)果，請(qǐng)寫出此三糖的結(jié)構(gòu)式。6. 五只試劑瓶中分別裝的是核糖、葡萄糖、果糖、蔗糖和淀粉溶液，但不知哪只瓶中裝的是哪種糖液，可用什么最簡(jiǎn)便的化學(xué)方法鑒別?7. 給出下列化合物的名稱，并指出反應(yīng)類型(如磷酸化、還原或其他反應(yīng))。六、參考答案(一)、名詞解釋 單糖：?jiǎn)翁鞘呛嗔u基的醛類或酮類化合物，是一類不能再水解的最簡(jiǎn)單的糖類。 還原糖：具有還原性的糖叫還原糖，單糖都是還原糖。如果將還原糖置于堿性溶液中，很容易被氧化。 不對(duì)稱碳原子：連接四個(gè)不同原子或基團(tuán)的碳原子。 α及β異頭物：α及β異頭物是指葡萄糖分子形成環(huán)狀半縮醛結(jié)構(gòu)后，C1原子也變成了不對(duì)稱碳原子，半縮醛羥基可產(chǎn)生兩種不同的排列方位，因此形成了α及β兩種異頭物，α型的羥基位于決定構(gòu)型的羥基的同側(cè)，β型則相反。 蛋白聚糖：蛋白聚糖是指以一種長(zhǎng)而不分枝的黏多糖為主體，在糖的某些部位上共價(jià)結(jié)合若干肽鏈而生成的復(fù)合物。 糖脎：?jiǎn)翁窃诩訜釛l件下與過量的苯肼反應(yīng)時(shí)的產(chǎn)物叫糖脎。 改性淀粉：天然淀粉經(jīng)過適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)處理，引入某些化學(xué)基團(tuán)使分子結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)發(fā)生變化，這種淀粉衍生物稱為改性淀粉，如氧化淀粉、磷酸化淀粉(陰離子淀粉)、羧甲基淀粉、陽離子淀粉等等。改性淀粉在工農(nóng)醫(yī)等領(lǐng)域中有重要用途。 復(fù)合多糖：復(fù)合多糖是糖和非糖物質(zhì)共價(jià)結(jié)合生成的復(fù)合物。如糖與脂結(jié)合生成糖脂或脂多糖，糖與蛋白質(zhì)結(jié)合生成糖蛋白或蛋白聚糖。 糖蛋白：糖蛋白是指以蛋白質(zhì)分子為主體，共價(jià)結(jié)合許多短鏈(2—10個(gè)以上)糖殘基所形成復(fù)合物。糖胺聚糖：為含氮多糖，具黏稠性，如透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素、肝素等均是，存在于軟骨、腱等結(jié)締組織中和各種腺體分泌的黏液中，是一種黏多糖。在糖胺聚糖分子上連接若干肽鏈后即生成了蛋白聚糖(黏蛋白)。（二）填充題離羰基最遠(yuǎn)的一個(gè)不對(duì)稱半縮醛(或半縮酮)羥基D葡萄糖 D果糖 αβ1，2D葡萄糖α1，4D葡萄糖 D半乳糖 β1，4D葡萄糖 β1,4螺旋帶狀皺折無規(guī)卷曲糖鏈的一級(jí)結(jié)構(gòu) 螺旋帶狀 葡萄糖糖原糖原己糖胺糖醛酸透明質(zhì)酸硫酸軟骨素肝素1N乙酰D葡糖贖N乙酰胞壁酸四1斐林(Fehling) 班乃德(Benedict)1糖胺聚糖 蛋白質(zhì)1N乙酰葡糖胺N乙酰胞壁酸N乙酰神經(jīng)氨酸1莫利希(Molisch)1外層專一性寡糖鏈中心多糖鏈1O糖苷鍵N糖苷鍵1藍(lán)紫紅(紅褐)（三）選擇題單選題（1）(D) （2）(A)（3）(C)（4）(D)（5）(A)（6）(A) （7）(C)多選題（1） C(2，4) ；(2) E(1，2，3，4)；(3)C(2,4)； (4)A（1,2,3）；(5) C(2，4)；（6） E(1，2，3，4)；（7）A(1，2，3)；（8）A(1，2，3)；（9） B(1，3)；（四）是非題1．錯(cuò)，2. 錯(cuò)，3．錯(cuò)，4．錯(cuò)，5．錯(cuò)，6．錯(cuò)，7．錯(cuò)，8．對(duì)，9．錯(cuò)，10．錯(cuò)，11．對(duì)，12．錯(cuò)，3．對(duì)，14．錯(cuò)，15．錯(cuò)，16．對(duì)，17．錯(cuò)，18．對(duì)，19．錯(cuò)，20. 對(duì)，21. 對(duì)（五）問答題1．解這道題時(shí)要注意從鏈狀變成環(huán)狀結(jié)構(gòu)(費(fèi)歇爾式、哈沃氏式等)后，增加了一個(gè)不對(duì)稱碳原子，即原來的羰基碳成了不對(duì)稱碳原子，這樣就產(chǎn)生了α和β異構(gòu)體，這兩種異構(gòu)體都應(yīng)寫出。2. (1)C (2)B (3)C (4)B3. (1)由兩個(gè)D—葡萄糖組成 (2)β1，6糖苷鍵 (3)α型用酸水解海藻糖只生成D葡萄糖，證明海藻糖由D葡葡糖組成。海藻糖是一種非還原性二糖，沒有變旋現(xiàn)象，不能生成脎，也不能用溴水氧化成糖酸，說明它的兩個(gè)單糖基通過1，1糖苷鍵相連?？捎忙疗咸烟擒彰杆?，但不能用β葡萄糖苷酶水解，說明是α糖苷鍵。甲基化后水解生成兩分子2，3，4，6四O甲基D葡萄糖，說明其葡葡糖是吡喃型。根據(jù)以上推測(cè)可知海藻糖的結(jié)構(gòu)是D吡喃葡萄糖(α1→1)D吡喃葡萄糖，如下所示：5. 甲基化以前的還原作用可以把還原性末端殘基轉(zhuǎn)換成開鏈糖醇，這就使甲基化作用可以在第1位和第5位進(jìn)行。因此，葡萄糖(它產(chǎn)生山梨醇衍生物)是在還原性末端。甲基化以后的水解作用和還原作用打開其他單糖的環(huán)。新的—OH(用于連接其他糖的—OH也一樣)于是也能乙?；Ｒ虼?，假定這三個(gè)糖殘基全是吡喃環(huán)型，該原始三糖最可能的結(jié)構(gòu)是半乳糖(β1→6)半乳糖(β1→4)葡萄糖，如下所示：6. 用下列化學(xué)試劑依次鑒別糖 (1)碘(I2) (2)斐林試劑或班乃德試劑 (3)溴水 （4）HCl，甲基間苯二酚核糖 +（黃色或紅色） +（褪色） +（綠色）葡萄糖 +（黃色或紅色） +（褪色） 果糖 +（黃色或紅色） 蔗糖 淀粉 “+”表不陽性反應(yīng) “—”表不陰性反應(yīng)7．(1)左邊是β吡喃葡萄糖6磷酸，右邊是β呋喃果糖6磷酸，這是異構(gòu)化反應(yīng)。 (2)左邊是葡萄糖6磷酸，右邊是葡萄糖酸內(nèi)酯6磷酸。這是氧化反應(yīng)。 (3)左邊是α核糖5磷酸，右邊是2脫氧α核糖5磷酸。這是一個(gè)還原反應(yīng)。