【正文】 　　　兩相溶劑萃取法（強心苷在二種互不相溶的溶劑中分配系數(shù)的不同）　　　重結(jié)晶法　　　色譜分離 　　　?親脂性強的：硅膠為吸附劑，正已烷乙酸乙酯苯丙酮，氯仿甲醇，乙酸乙酯甲　　　　　　　醇為洗脫劑梯度洗脫。 　　　?親脂性弱的：分配層析，洗脫劑：乙酸乙酯－甲醇－水/　氯仿－甲醇－水三 甾體皂苷 （一）概述含義：甾體皂苷是一類由螺甾烷類化合物與糖結(jié)合的寡糖苷，它的水溶液振搖時能　　　　　產(chǎn)生大量而持久的蜂窩狀泡沫，似肥皂，故得名甾體皂苷。２　具有表面活性，有溶血及毒魚生物作用，但F環(huán)開裂的甾體皂苷不具溶血性，在醇　　　　中遇膽固醇能產(chǎn)生沉淀等特性。（二）結(jié)構(gòu)特點及分類?。?、結(jié)構(gòu)特征：１）甾體皂苷由甾體皂苷元與糖縮合而成?！　　　　　　　。玻┎缓然?，呈中性，又稱中性皂苷?。?、類型：（C25構(gòu)型和環(huán)的環(huán)合狀態(tài)）　　　　　　螺甾烷醇類C25—S—a鍵 如知母皂苷　　　　　　異螺甾醇烷C25—R—e鍵 如薯蕷皂苷　　　　　　呋甾烷醇類F環(huán)為開鏈衍生物 如菝契皂苷　　　　　　變形螺甾烷醇類F環(huán)為五元四氫呋喃環(huán) 如顛茄皂苷　３、當(dāng)C25甲基為豎鍵時，屬β型，其絕對構(gòu)型為L型。 （25S，25L，25βF，Neo）　　　當(dāng)C25甲基為橫鍵時，屬α型，其絕對構(gòu)型為D型。 （25R，25D，25αF，Iso） （三）理化性質(zhì)　1）多為白色或乳白色無定形粉末，少為結(jié)晶體（多為皂苷元）　2）有旋光性,多為左旋.　3）甾體皂苷易溶于水，熱甲醇和乙醇，難溶于親脂性溶劑　　苷元不溶于水，易溶于有機溶劑?。矗┏恋矸磻?yīng)（甾體皂苷的分離精制和定性檢查）（四）提取（與三萜皂苷相似）　1）甲醇或乙醇提取，提取液適量濃縮，丙酮或乙醚沉淀；或濃縮成浸膏，加水溶解后用　　　水飽和正丁醇萃取或用大孔樹脂處理，得到粗甾體皂苷?！?）甾體皂苷元的提取 （五）分離精制1）溶劑沉淀法(乙醚、丙酮)2）膽甾醇沉淀法3）吉拉爾試劑法（含羰基皂苷） 4）色譜分離法：吸附層析法；分配層析法；高效液相層析法；液滴逆流色譜法 ；大孔樹脂法 （六）檢識1）醋酐濃硫酸反應(yīng)（LiebermannBurchard反應(yīng)） 甾體皂苷 污綠色（黃紅紫綠） 三萜皂苷 紅色2）RosenHeimer反應(yīng)（三氯乙酸反應(yīng)） 樣品氯仿液滴于濾紙上，加本試驗劑1滴 甾體皂苷 60℃△ 紅或紫 三萜皂苷 100℃△ 紅或紫３）Ｆ環(huán)裂解的雙糖鏈皂苷：Ｅ試劑→紅色；Ａ試劑→黃色Ｆ環(huán)閉合的單糖鏈皂苷：Ｅ試劑→不顯色；Ａ試劑→黃色第十章 生物堿第一節(jié) 概述（熟悉） 生物堿的定義（1） 指天然產(chǎn)的一類含氮的有機化合物；（2） 多數(shù)具有堿性且能和酸結(jié)合生成鹽；（3） 大部分為雜環(huán)化合物且氮原子在雜環(huán)內(nèi)；（4） 多數(shù)有較強的生理活性。二、生物堿的分布 生物堿主要分布在植物界，絕大多數(shù)存在于高等的雙子葉植物中。三、生物堿的生物合成 (氨基酸途徑) 第二節(jié) 結(jié)構(gòu)與分類（掌握)按生源結(jié)合化學(xué)分類 （分類及代表化合物） 鳥氨酸系生物堿：吡咯烷類（水蘇堿，山莨菪），莨菪烷類（莨菪堿）和吡咯里西啶類（大葉千里光堿煙堿） 賴氨酸系生物堿：哌啶類（檳榔堿，胡椒堿，檳榔次堿），喹諾里西啶類（苦參堿）和吲哚里西啶類（一葉秋堿，麻黃堿） 苯丙氨酸和酪氨酸系生物堿：苯丙氨酸類（麻黃堿），異喹啉類（小檗堿系，延胡索乙素，厚樸堿）和芐基苯乙胺類（石蒜堿，吲哚，靛青甘） 色氨酸系生物堿： 簡單吲哚類，色胺吲哚類，半萜吲哚類，單萜吲哚類（利血平） 鄰氨基苯甲酸系生物堿 組胺系生物堿 萜類生物堿 ： 單萜類倍，半萜類，二萜類，三萜類 甾體類生物堿 第三節(jié) 理化性質(zhì)（掌握）一、物理性質(zhì)(一）性狀 ：多為結(jié)晶固體，少為粉末；有熔點；個別液體 顏色：多為無色或白色，少數(shù)有色。揮發(fā)性：無揮發(fā)性，少數(shù)具揮發(fā)性。味覺：多具苦味?！。ǘ┬庑裕憾酁樽笮庑浴。ㄈ┤芙舛龋▔A性，極性） 　 　類 別 極性 溶解性 H2O CHCl3 H+ OH 　非酚性 較弱 脂溶性 — + + — 　季銨堿 強 水溶性 + — + + 　 氮氧化物 半極性 中等水溶 + 177。 + + 　含ArOH 較弱 脂溶性 — + + +　COOH 強 水溶性 + — + + 　 　 1）多易溶于水，不溶或難溶有機溶劑； 　 2）含氧酸鹽的水溶性往往較大； 　3）與大分子有機酸所形成的鹽水溶性差； 　4）與小分子有機酸或無機酸成鹽水溶性較好。二、化學(xué)性質(zhì)（一）堿性　生物堿分子中氮原子上的孤對電子能給出電子或接受質(zhì)子而使生物堿顯堿性。　pKa值大小胍基 季銨堿 N雜環(huán) 脂肪胺 ≈ N芳雜環(huán) 酰胺 ≈ 吡咯 （pKa2為極弱堿；pKa 2~7為弱堿；pKa7~11為中強堿；pKa 11以上為強堿。）３、 生物堿堿性與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系　１）雜化方式：堿性隨著雜化程度的升高而增強(sp3sp2sp)　?。玻┱T導(dǎo)效應(yīng)：供電基，使堿性增強；吸點基，使堿性減弱 　?。ㄗⅲ壕哂械s縮醛結(jié)構(gòu)的生物堿常易于質(zhì)子化而顯強堿性。） 　　能互變異構(gòu)的條件：① 環(huán)叔胺分子，氮原子的α、β位有雙鍵；　　　　　　　　　　　?、?環(huán)叔胺分子，氮原子的α位有OH；　　　　　　　　　　　?、?處于稠環(huán)橋頭的N，不能異構(gòu)化?！　。常┱T導(dǎo)場效應(yīng)（減弱）　?。矗┓种畠?nèi)氫鍵（減弱）　?。担┛臻g效應(yīng)（減弱）　?。叮┕曹椥?yīng)（共平面的pπ共軛使堿性減弱）（2） 沉淀反應(yīng)：硅鎢酸－－乳白色 　　 碘化鉍鉀－－橘紅色至黃色　　 碘化汞鉀－－類白色 　　 苦味酸－－黃色（注：在酸水或酸性稀醇中進行，在稀醇或脂溶性溶液中時，含水量50%）（三）顯色反應(yīng) 第四節(jié) 提取與分離（掌握）一、總生物堿的提取?。?、酸水提?。ǎァ?％硫酸溶液等）：使脂溶性生物堿轉(zhuǎn)變?yōu)樯飰A鹽溶于水中提出 水溶性雜質(zhì)較多，需用陽離子交換樹脂或有機溶劑萃取純化?。病⒋碱惾軇┨崛》? ：相似相溶（生物堿及其鹽溶于醇） 脂溶性雜質(zhì)較多，用“酸水－堿化－親脂性溶劑萃取”進行純化　３、親脂性有機溶劑提取法（氯仿、苯、乙醚等）：相似相溶(提取脂溶性生物堿） 水溶性雜質(zhì)少，可用酸水萃取去除脂溶性雜質(zhì) (藥材要先用堿水潤濕）二、生物堿分離?。?、總生物堿的初步分離　生物堿的初步分離應(yīng)用最多的方法是根據(jù)生物堿的堿性強弱、酚羥基的有無及溶解性　能，將生物堿初步分成弱堿性生物堿、中強堿性生物堿和強堿性生物堿、水溶性生物堿和酚性、非酚性生物堿五類。?。?、生物堿單體的分離常用的分離方法有萃取法、沉淀法、鹽析法、結(jié)晶法、色譜法等第五節(jié) 生物堿的檢識（掌握）一　理化檢識（沉淀反應(yīng)，顯色反應(yīng)）二　色譜檢識　　TLC （檢識脂溶性生物堿）顯橙色斑點　　PC （檢識極性大的生物堿）顯橙色斑點 第十一章 鞣質(zhì)類化合物定義鞣質(zhì)(tannins)是由沒食子酸(或其聚合物)的葡萄糖(及其它多元醇)酯、黃烷醇及其衍生物的聚合物以及兩者混合共同組成的植物多元酚。分類可水解鞣質(zhì)（莽草酸途徑合成的沒食子酸及其關(guān)聯(lián)代謝物）?？s合鞣質(zhì)（乙酸檸檬酸及莽草酸復(fù)合途徑生成的黃烷3醇及黃烷3,4二醇的聚合體。）復(fù)合鞣質(zhì)（可水解鞣質(zhì)部分與黃烷醇縮合而成的）物理性質(zhì)1）極少數(shù)為結(jié)晶狀，大多為灰白色無定性粉末，多具吸濕性。2）極性強，溶于水、親水性有機溶劑、乙酸乙酯，難溶或不溶于親脂性有機溶劑?；瘜W(xué)性質(zhì)1）強還原性 2）與蛋白質(zhì)產(chǎn)生沉淀（鑒別鞣質(zhì)） 3）與重金屬鹽沉淀 4）與生物堿沉淀 5）與三氯化鐵的作用（藍黑、綠黑反應(yīng)或沉淀） 6）與鐵氰化鉀的作用（深紅色→棕色）提取與分離 提?。航M織破碎提取法 分離：溶劑法、沉淀法（加入明膠，丙酮回流）、柱色譜法、高效液相色譜法（本人能力有限，如有錯誤，請及時提出，謝謝?。?