【正文】 ①計(jì)算反應(yīng)在第 8 min 時(shí)的平衡常數(shù) K = ； ②比較第 2 min 反應(yīng)溫度 T(2)與第 8 min反應(yīng)溫度 T(8)的高低：T(2) T(8)(填 “ ＜ ” 、 “ ＞ ” 或 “ ＝ ” )； ③若 12 min 時(shí)反應(yīng)于溫度 T(8)下重新達(dá)到平衡，則此時(shí)c(COCl2) = moll1； 例：下圖表示反應(yīng)： X(g) 4Y(g)+Z(g),， 在某溫度時(shí) X的濃度隨 時(shí)間變化的曲線： 下列有關(guān)該反應(yīng)的描述正確的是 A．第 6min后，反應(yīng)就終止了 B． X的平衡轉(zhuǎn)化率為 85% C．若升高溫度， X的平衡轉(zhuǎn)化率將大于 85% D．若降低溫度，將以同樣倍數(shù)減小 例：反應(yīng) aM(g)+bN(g) cP(g)+dQ(g)達(dá)到平衡時(shí)。 M的體積分?jǐn)?shù) y(M)與反應(yīng)條 件的關(guān)系如圖所示。 其中 Z表示反應(yīng)開始 時(shí) N的物質(zhì)的量之比。 下列說法正確的是 Z時(shí)，加入催化劑，平衡時(shí) Q的體積分?jǐn)?shù)增加 Z時(shí)，升高溫度，平衡時(shí) Q的體積分?jǐn)?shù)增加 Z時(shí)，增加壓強(qiáng)，平衡時(shí) Q的體積分?jǐn)?shù)增加 ，增加 Z，平衡時(shí) Q的體積分?jǐn)?shù)增加。 例：可逆反應(yīng) ① X(g)＋ 2Y(g ) 2Z(g) 、 ② 2M(g) N(g)＋ p(g)；分別在密閉容器的兩個(gè)反應(yīng)室中進(jìn)行，反應(yīng)室之間有無摩擦，可滑動(dòng)的密封隔板。反應(yīng)開始和達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)有關(guān)物理量的變化如圖所示： 下列判斷正確的是 ( ) A．反應(yīng)①的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng) B．達(dá)平衡 (I)時(shí)體系的壓強(qiáng)與反應(yīng)開始時(shí)體系的壓強(qiáng)之比為 14:15 C．達(dá)平衡 (I)時(shí)， X的轉(zhuǎn)化率為 5/11 D．在平衡 (I)和平衡 (II)中， M的體積分?jǐn)?shù)相等 例：向絕熱恒容密閉器中通入 SO2和 NO2， 一定條件下使反應(yīng) SO2(g) + NO2(g) SO3(g) + NO(g)， 達(dá)到平衡 ， 正反應(yīng)速率隨時(shí)間變化的示意圖如下所示 。 由圖可得出的正確結(jié)論是 c點(diǎn)達(dá)到平衡狀態(tài) ： a點(diǎn)小于 b點(diǎn) 物的總能量 D. Δt1=Δt2時(shí) ， SO2的轉(zhuǎn) 化率： a— b段小于 b— c段 例：如右下圖所示 ， 圖 Ⅰ 是恒壓密閉容器 ， 圖 Ⅱ 是恒容密閉容器 。 當(dāng)其它條件相同時(shí) ， 在 Ⅰ 、 Ⅱ 中分別加入 2 mol X和 2 mol Y， 開始時(shí)容器的體積均為 V L， 發(fā)生如下反應(yīng)并達(dá)到平衡狀態(tài)（ 提示：物質(zhì) X、 Y的狀態(tài)均未知 ， 物質(zhì) Z的狀態(tài)為氣態(tài) ） ： 2X（ ？ ） + Y（ ？ ） a Z（ g） ， 此時(shí) Ⅰ 中 X、 Y、 Z的物質(zhì)的量之比為 1∶ 3∶ 2。 下列判斷中正確的是 A． 物質(zhì) Z的化學(xué)計(jì)量數(shù) a = 2 B． 若 Ⅰ 中氣體的密度如圖 Ⅲ 所示 ， 則 X、 Y中只有一種為氣態(tài) C． 若 X、 Y均為氣態(tài) ， 則在平衡時(shí) X的轉(zhuǎn)化率： Ⅰ ＞ Ⅱ D． 若 X為固態(tài) 、 Y為氣態(tài) ， 則 Ⅰ 、 Ⅱ 中從開始到平衡所需 的時(shí)間： Ⅰ ＞ Ⅱ 《 氧化還原反應(yīng) 》 專題 ① 氧化還原反應(yīng)的有關(guān)概念 ② 常見的氧化劑和還原劑 ③ 電子轉(zhuǎn)移方向和數(shù)目的表示 ④ 氧化還原反應(yīng)方程式的配平 ⑤ 物質(zhì)氧化性和還原性強(qiáng)弱的判斷 ⑥ 有關(guān)氧化還原反應(yīng)的計(jì)算 ⑦如何書寫陌生的氧化還原反應(yīng)方程式 （ 1） 氧化與還原同時(shí)發(fā)生、有升必有降、有得必有失。 （ 2）氧化劑與還原劑所得到和失去的電子總數(shù)相等 。 氧化還原反應(yīng)概念 （氧化性）（還原性） （弱還原性） （弱氧化性） 失電子，元素化合價(jià)升高，被氧化 得電子，元素化合價(jià)降低，被氧化 氧化劑 + 還原劑 → 還原產(chǎn)物 + 氧化產(chǎn)物 131 解決有關(guān)氧化還原反應(yīng)問題的關(guān)鍵： 牢記：有得必有失，得失必相等。 例： R的一種含氧酸根 RO42－ 具有 強(qiáng) 氧化性，在其 鈉鹽 中加入稀硫酸，溶液 變?yōu)?黃色，并有無色氣體產(chǎn) 生， 該 反 應(yīng) 的離子方程式是 。 分析： FeO42— 中鐵元素為 +6價(jià)，反應(yīng)后溶液顯黃色表明生成了 Fe3+，鐵元素化合價(jià)降低，必有元素化合價(jià)升高； 經(jīng)分析只有可能是 — 2價(jià)的氧元素的化合價(jià)升高，因此氣體必為 O2。 132 考查考生書寫化學(xué)方程式的能力 例： R的一種含氧酸根 RO42－ 具有強(qiáng)氧化性，在其鈉鹽中加入稀硫酸，溶液變?yōu)辄S色，并有無色氣體產(chǎn)生，該反應(yīng)的離子方程式是 。 例： 平板電視顯示屏生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的廢玻璃粉末 (含 SiO Fe2O CeO2以及其他少量可溶于稀酸的物質(zhì) )。 第②步反應(yīng)的離子方程式是 。 根據(jù) CeO2轉(zhuǎn)化為 Ce3+，可知 H2O2在反應(yīng)中是還原劑。 熟悉常見氧化劑 、 還原劑及其還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物 。 常見氧化劑：活潑的非金屬單質(zhì) 、 變價(jià)元素的高價(jià)態(tài)化合物 。 如 X O KMnO HNO H2SO4（ 濃 ） 、KClO NaClO、 Na2O H2O K2Cr2O7等 。 常見還原劑：活潑的金屬單質(zhì) 、 變價(jià)元素的低價(jià)態(tài)化合物 。 如 K、 Na、 Mg、 Al、 Zn、 H2S、 Fe2+、 I － 、Na2SO3等 。 明確： 如何判斷和比較物質(zhì)的氧化性和還原性的強(qiáng)弱？ 怎樣判斷物質(zhì)氧化性和還原性的強(qiáng)弱 ？ ① 根據(jù)氧化還原反應(yīng)方程式判斷 ② 根據(jù)金屬 、 非金屬的活動(dòng)性判斷 ③ 根據(jù)反應(yīng)的條件 （ 反應(yīng)的難易 ） 判斷 ④ 根據(jù)氧化程度 、 還原程度判斷 ⑤ 根據(jù)元素在周期表的位置判斷 …… 明確： 影響物質(zhì)的氧化性 、 還原性強(qiáng)弱的因素有哪些 ？ 強(qiáng)調(diào) ： 物質(zhì)的氧化性 、 還原性的強(qiáng)弱 ， 與物質(zhì)的結(jié)構(gòu) （ 本性 ） 有關(guān) ， 也與濃度 、 溫度 、 溶液的酸堿性等因素有關(guān) 。 例： 在鋅與濃硫酸的反應(yīng)中 ， 其還原產(chǎn)物可能有二氧化硫和氫氣 在銅片與一定量濃硝酸的反應(yīng)中 ， 其還原產(chǎn)物可能有 NO2和 NO. 注意：反應(yīng)過程中物質(zhì)濃度變化對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物的影響 例： 在稀硫酸中加入銅片或在硝酸鈉溶液加入銅片 ， 都沒有明顯現(xiàn)象發(fā)生 ， 若將稀硫酸與硝酸鈉溶液混合后 ， 再加入銅片 ， 片刻后發(fā)現(xiàn)溶液逐漸變成了藍(lán)色 。 為什么會(huì)發(fā)生上述現(xiàn)象 ？由此你能得出什么結(jié)論 ？ 注 ： 硝酸根離子在中性溶液中一般不表現(xiàn)氧化性 ， 而在酸性條件下易表現(xiàn)出強(qiáng)氧化性 。 例： 在漂白粉中分別加入稀鹽酸和濃鹽酸 ， 二者產(chǎn)生的現(xiàn)象明顯不同 ， 請(qǐng)解釋其原因 。 稀鹽酸的還原性較弱 ， 與漂白粉發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)；濃鹽酸的還原性較強(qiáng) ， 與漂白粉發(fā)生氧化還原反應(yīng) ， 有氯氣生成 。 Ca(ClO)2+2HCl(稀 )=CaCl2+2HClO Ca(ClO)2+4HCl(濃 )=CaCl2+2Cl2↑+2H2O 鹵素單質(zhì)與堿溶液的歧化反應(yīng)及其產(chǎn)物在酸性條件下的到歧化反應(yīng) （ 歸中反應(yīng) ） 規(guī)律 注意：化學(xué)反應(yīng)在相反條件下的可逆性問題 注意：歸納總結(jié)有關(guān)反應(yīng)規(guī)律 。 例： G、 Q、 X、 Y、 Z五種物質(zhì)均為氯的含氧化合物 ，現(xiàn)在不了解它們的化學(xué)式 ， 但知道它們?cè)谝欢l件下具有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系 （ 未配平 ） ： ⑴ G → Q + NaCl ⑵ Q + H2O —— → X + H2 ⑶ Y + NaOH → G + Q + H2O ⑷ Z + NaOH → X + Q + H2O 判斷這五種化合物中氯元素的化合價(jià)由低到高的順序是 。 139 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 140 例： ZnS在熒光體、光導(dǎo)體材料、涂料、顏料等行業(yè)中應(yīng)用廣泛。立方 ZnS晶體結(jié)構(gòu)如下圖所示，其晶胞邊長為 ，其密度為 (列式并計(jì)算 )，a位置 S2離子與 b位置 Zn2+離子之間的距離為 pm(列式表示 )。 【 答案 】 ： (1) sp3； (2) O＞ S＞ Se； (3) 34， 3s23p63d10 (4) 強(qiáng) 。 平面三角型 ， 三角錐形； 141 例：圖 7是部分短周期元素化合價(jià)與原子序數(shù)的關(guān)系圖， 下列說法正確的是 ： Z＞ Y＞ X ： R＞ W Z兩者最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物能相互反應(yīng) 解析：從圖看知： X為 O， Y為 Na， Z為 Al， W為 S， R為 Cl。 A、應(yīng)該是 Y＞ Z＞ X。 C、硫酸為共價(jià)化合物。 142 例： 原子序數(shù)小于 36的 X、 Y、 Z、 W四種元素，其中 X是形成化合物種類最多的元素， Y原子基態(tài)時(shí)最外層電子數(shù)是其內(nèi)層電子總數(shù)的 2倍， Z原子基態(tài)時(shí) 2p原子軌道上有 3個(gè)未成對(duì)的電子， W的原子序數(shù)為 29。 回答下列問題： （ 1） Y2X2分子中 Y原子軌道的雜化類型 為 ▲ ， 1molY2X2含有鍵的數(shù)目為 ▲ 。 （ 2）化合物 ZX3的沸點(diǎn)比化合物 YX4的 高，其主要原因是 ▲ 。 （ 3）元素 Y的一種氧化物與元素 Z的一 種氧化物互為等電子體，元素 Z的這種 氧化物的分子式是 ▲ 。 （ 4）元素 W的一種氯化物晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖 13所示，該氯化物的化學(xué)式是 ▲ ，它可與濃鹽酸發(fā)生非氧化還原反應(yīng)，生成配合物 HnWCl3，反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ▲ 。 143 例：氧是底殼中含量最多的元素。 （ 1）氧元素基態(tài)原子核外未成對(duì)電子數(shù)為 ____個(gè) 。 （ 2） H2O分子內(nèi)的 O— H鍵、分子間的范德華力和氫鍵從強(qiáng)到弱依次為 _________。 的沸點(diǎn)比高，原因是 _________。 （ 3） H+可與 H2O形成 H3O+ ， H3O+中 O原子采用 ____雜化。 H3O+中 H— O— H鍵角比 H2O中 H－ O－ H鍵角大，原因?yàn)?_______。 （ 4） CaO與 NaCl的晶胞同為面心立方結(jié)構(gòu)，已知 CaO晶體密度為 a gcm— 3， NA表示阿伏加羅常數(shù)，則 CaO晶胞體積為 _________ cm3。 原子結(jié)構(gòu)、分子結(jié)構(gòu)、晶體結(jié)構(gòu) 注意理解幾種典型晶體的結(jié)構(gòu)模型： NaCl、 CsCl、金剛石、晶體硅、石墨、二氧化硅、 晶體的有關(guān)計(jì)算（確定化學(xué)式） 晶體的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)高低的判斷？ 問題：堿金屬單質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)與鹵素單質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)的變化規(guī)律是否相同？ 為什么不同？你如何理解其變化規(guī)律？ 晶體的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)高低與什么因素有關(guān)？ 原子結(jié)構(gòu)、分子結(jié)構(gòu)、晶體結(jié)構(gòu) 分子極性的判斷？ 若分子的空間結(jié)構(gòu)高度對(duì)稱，則為非極性分子。 若分子的空間結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，則為極性分子。 對(duì)于 ABn型分子極性的判斷： 中心原子的價(jià)電子是否全部用于形成共價(jià)鍵，若全部用于形成共價(jià)鍵，則為非極性分子， 若沒有全部用于形成共價(jià)鍵，則為極性分子。 例： NO SO CO CS BF PCl PClNH CCl H2O分子是否有極性？ 原子結(jié)構(gòu)、分子結(jié)構(gòu)、晶體結(jié)構(gòu) 原子的組成、核外電子的排布、能層、能級(jí)、軌道 常見元素的主要化合價(jià)及物質(zhì)分子式的判斷 分子中所有原子是否都滿足 8電子結(jié)構(gòu) BF PCl PCl CO SO NO ICl、 HClO、NCl CS BeCl SCl S2Cl2 分析：根據(jù)各原子最外層的價(jià)電子數(shù)及化合價(jià)判斷，形成一對(duì)共用電子則其原子最外層增加一個(gè)電子。 歸納：具有 10e— 的微粒有哪些？（思路） 具有 18e— 的微粒有哪些？（思路） 具有 14e— 的微粒有哪些？（高考試題） 中心原子雜化類型與分子的空間構(gòu)型 如何計(jì)算中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)？ 如何判斷微粒的空間構(gòu)型？ 例： SO42— 、 NO3— 、 CO32— 、 ClO3— 、 BF NCl 第一電離能大小判斷？電負(fù)性大小判斷？ 化學(xué)鍵的判斷？ [Cu(NH3)4]2+中 σ鍵數(shù)目的判斷？ 147 常見四種晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的比較 四種晶體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，四種晶體熔化時(shí)需要克服的微粒間的作用力分別是什么？ 離子鍵的強(qiáng)弱與什么因素有關(guān)？ 離子晶