【正文】 上可以達到100%的單程轉(zhuǎn)化率。但實際生產(chǎn)中為保證目的產(chǎn)物的產(chǎn)率而要控制轉(zhuǎn)化率，以保證較高的選擇性。 3） 氧化途徑復(fù)雜多樣：由于烴類及其衍生物和中間產(chǎn)物的不穩(wěn)定，催化劑和反應(yīng)條件的不同，氧化反應(yīng)可經(jīng)過不同的反應(yīng)路徑轉(zhuǎn)化為不同的產(chǎn)物，而且催化劑的選用是決定氧化路徑的關(guān)鍵。 4） 過程易燃易爆：烴類與氧或空氣容易形成爆炸混合物，因此氧化過程的設(shè)計和操作時要注意安全。2．典型的氣—固相催化氧化常見的反應(yīng)器類型有哪幾種？各有什么優(yōu)缺點？ 答：常見的反應(yīng)器類型有固定床反應(yīng)器、流化床反應(yīng)器。 固定床反應(yīng)器常見的是列管式反應(yīng)器，其優(yōu)點：氣體在床層內(nèi)的流動近似平推流，返混較小，適用有串聯(lián)式深度氧化副反應(yīng)的反應(yīng)過程，可抑制串聯(lián)副反應(yīng)的發(fā)生，提高選擇性；對催化劑的強度和耐磨性要求比流化床低。其缺點：結(jié)構(gòu)復(fù)雜，催化劑裝卸困難；空速較小，生產(chǎn)能力比流化床??；反應(yīng)器內(nèi)沿軸向溫度分布有一最高點，稱熱點，熱點的出現(xiàn)使催化床層只有一小部分催化劑在最佳溫度下工作，影響催化劑效率的充分發(fā)揮。 流化床反應(yīng)器的優(yōu)點：結(jié)構(gòu)簡單，催化劑裝卸容易，空速大；具有良好的傳熱效率，反應(yīng)器內(nèi)溫度均一，溫差小，反應(yīng)溫度易于控制；因易返混，原料可稍高于爆炸下限，以提高反應(yīng)物濃度和生產(chǎn)能力；較適合深度氧化產(chǎn)物主要來自平行副反應(yīng)，且主、副反應(yīng)的活化能相差甚大的場合。其缺點：產(chǎn)物停留時間長，串聯(lián)副反應(yīng)嚴重，不利于高轉(zhuǎn)化率的獲得；對催化劑的強度要求高，系統(tǒng)中要配高效率的旋風(fēng)分離器以回收催化劑粉末；氣體通過催化劑床層時可能有大氣泡產(chǎn)生導(dǎo)致氣—固接觸不良，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率下降；空速受催化劑密度、反應(yīng)器高度和旋風(fēng)分離器回收催化劑能力的限制。3． 掌握乙烯環(huán)氧化制環(huán)氧乙烷的原理、催化體系和反應(yīng)主流程。答：原理：原子態(tài)吸附氧是乙烯銀催化氧化的關(guān)鍵氧種。 原子態(tài)吸附氧與底層氧共同作用生成環(huán)氧乙烷或二氧化碳，分子氧的作用是間接的。 另一種機理：乙烯與被吸附的氧原子之間的距離不同，反應(yīng)生成的產(chǎn)物也不同 。被吸附氧原子距離較遠時發(fā)生親電性弱吸附，生成環(huán)氧乙烷；距離較近時為親核性強吸附，生成二氧化碳和水。催化體系：乙烯直接氧化法生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的工業(yè)催化劑為銀催化劑，它由活性成分銀、載體和助催化劑組成。載體功能是提高活性組分銀的分散度，防止銀的微小晶粒在高溫下燒結(jié)，工業(yè)選用比表面積小，無孔隙或粗孔隙型惰性物質(zhì)。比表面積和形狀對催化劑性能有影響。助催化劑的作用是提高反應(yīng)速率和選擇性，降低反應(yīng)溫度?；钚猿煞帚y的含量對催化劑的活性和選擇性有關(guān)。催化劑的制備有兩種方法，早期采用粘接法或稱涂覆法，現(xiàn)在采用浸漬法。粘接法用粘接劑將活性組分、助催化劑和載體粘接在一起；浸漬法一般采用水或有機溶劑溶解有機銀作銀浸漬液。反應(yīng)主流程：包括反應(yīng)部分和環(huán)氧乙烷回收、精制兩大部分。反應(yīng)部分反應(yīng)器流出的環(huán)氧乙烷用冷卻裝置冷卻后用水吸收，尾氣循環(huán)使用。回收精制部分的環(huán)氧乙烷水溶液中含有甲醛、乙醛等雜質(zhì)，根據(jù)環(huán)氧乙烷的用途不同提濃和精制方法不同。4． 致穩(wěn)氣的作用是什么？答：減少混合氣的爆炸極限，增加體系的安全性，具有較高的比熱榮，有效的移除部分反應(yīng)熱，增加體系的穩(wěn)定性。補充習(xí)題：1了解氧化過程的作用及其特點。2分析催化自氧化反應(yīng)的特點并給出在化工應(yīng)用中的實例。3了解絡(luò)合催化氧化原理及其在Wacker反應(yīng)中的應(yīng)用。4間接氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的原理和使用的催化劑是什么？5間接氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷過程中主反應(yīng)器是什么類型？為什么這樣選擇？6比較分析非均相催化氧化和均相催化氧化的特點。7了解重要的非均相催化氧化類型并舉出實例。8非均相催化氧化反應(yīng)機理有幾種？各自描述的特點是什么？9典型的氣—固相催化氧化常見的反應(yīng)器類型有哪幾種？各自的優(yōu)缺點是什么？10了解綠色化學(xué)及清潔生產(chǎn)概念，就氧化反應(yīng)舉例說明。11掌握乙烯環(huán)氧化制環(huán)氧乙烷的原理、催化體系和反應(yīng)主流程。12乙烯環(huán)氧化反應(yīng)工藝條件選擇的依據(jù)是什么？13致穩(wěn)氣的作用是什么？14掌握丙烯氨氧化制丙烯腈的原理、催化體系和反應(yīng)主流程15通過丙烯氨氧化Bi—Mo—Fe多元氧化物催化劑，了解各組分的相互作用。16丙烯氨氧化制丙烯腈工藝參數(shù)選擇的依據(jù)是什么？17了解共沸精餾的原理及其在丙烯腈精制過程中的應(yīng)用。18從原料的來源和價格，談?wù)劚榘毖趸票╇娴那熬啊?9了解苯酐生產(chǎn)的基本原理和催化體系的構(gòu)成及工藝技術(shù)走向。20試從原子經(jīng)濟性的角度論述苯酐生產(chǎn)原料的取舍。21從苯酐的精制過程，理解精制方法選擇的重要性。22為什么苯酐能在爆炸限內(nèi)生產(chǎn)？應(yīng)采取哪些安全措施？23蒽醌法制過氧化氫的生產(chǎn)原理是什么？24了解蒽醌法制過氧化氫的工藝流程。25從過氧化氫的濃縮精制過程，談?wù)劰?jié)能的重要性和節(jié)能方法的選擇。26何謂爆炸極限？其主要影響因數(shù)有哪些？27請列舉一些化工生產(chǎn)中常用的防爆措施。5※習(xí)題八課后習(xí)題：1．比較甲醇羰基合成醋酸低壓法與高壓法的工藝特點，闡述低壓法的優(yōu)缺點。 答： 低壓法：反應(yīng)條件：溫度175～200℃，總壓3MPa、一氧化碳分壓1～ 反應(yīng)裝置：反應(yīng)器，閃蒸器，滌氣塔，精餾系統(tǒng)有四個塔 反應(yīng)過程：反應(yīng)產(chǎn)物閃蒸后進滌氣塔，而母液返回反應(yīng)器，產(chǎn)物通過精餾得到產(chǎn)品 催化劑：昂貴和稀缺的銠及其的不穩(wěn)定絡(luò)合物；其回收和再利用是重要部分。 高壓法：反應(yīng)條件：反應(yīng)溫度250℃、總壓力70MPa 反應(yīng)裝置：洗滌塔，反應(yīng)器，低壓分離器，精制系統(tǒng) 反應(yīng)過程：甲醇經(jīng)洗滌塔后和其它原料進入反應(yīng)器，反應(yīng)器頂引出的物質(zhì)進低壓分離器，所得粗酸再精制得產(chǎn)品。 催化劑：鈷催化劑；碘化鈷；在催化劑分離器中的殘余物質(zhì)中，可循環(huán)使用。 低壓法的優(yōu)缺點：優(yōu)點是在技術(shù)經(jīng)濟上有很大的優(yōu)越性，如原料路線多樣，轉(zhuǎn)化率和選擇性高，過程能量效率高，催化系統(tǒng)穩(wěn)定，工程和控制巧妙，結(jié)構(gòu)緊湊，副產(chǎn)物少，三廢少，清潔生產(chǎn)，操作安全。 缺點是催化劑銠的資源有限，設(shè)備的耐腐蝕材料昂貴。2．采用羰基鈷催化劑，為什么使用高壓法？ 答：采用羰基鈷催化劑時所發(fā)生的一系列復(fù)雜反應(yīng)過程要求在較高的溫度下才能保持合理的反應(yīng)速率，而為了在較高溫度下穩(wěn)定[Co(CO)4]配位化合物，必須提高一氧化碳分壓，從而決定了要使用高壓法。補充習(xí)題：1羰基合成反應(yīng)有那幾類？其主要特點是什么？2羰基合成反應(yīng)所使用的催化劑有那幾類？各有什么特點？3比較甲醇羰基合成醋酸低壓法與高壓法的工藝特點，闡述低壓法的優(yōu)缺點。4反應(yīng)工藝條件改變對甲醇低壓羰基合成醋酸反應(yīng)速率控制步驟的影響。5采用羰基鈷催化劑，為什么使用高壓法？6影響烯烴氫甲?；磻?yīng)的因素。7根據(jù)丙烯氫甲?；铣啥∪┑蛪悍ㄅc高壓法的工藝特點，簡述烯烴氫甲?；蛪悍ǖ膬?yōu)缺點。8簡述羰基合成反應(yīng)催化劑研究方面的最新進展。9了解羰基合成法生產(chǎn)1，3丙二醇的工藝特點。10可采用什么措施提高丁醛的正/異比？11簡述配位催化反應(yīng)的基本原理。5※習(xí)題九1氯代烴生產(chǎn)過程所涉及的化學(xué)反應(yīng)有哪幾種類型，它們的規(guī)律是什么？2工業(yè)上氯乙烯的生產(chǎn)方法有哪幾種，各有什么優(yōu)勢和缺點。3什么是平衡氧氯化法，其原理是什么？4試分析氧氯化的反應(yīng)機理及影響因素。5試分析在乙烯氯化過程中，如何控制多氯副產(chǎn)物以及加壓對提高EDC選擇性是否有利。6根據(jù)乙烯氧氯化的環(huán)氧乙烷機理，推導(dǎo)乙烯氧氯化的LangmuirHinshelwood型反應(yīng)動力學(xué)方程表達式。7EDC裂解的主、副反應(yīng)可簡化表示為：，兩個反應(yīng)均為一級。試分析反應(yīng)條件（溫度、壓力、…）對EDC裂解反應(yīng)的影響。8鼓泡塔、環(huán)流反應(yīng)器、固定床反應(yīng)器和流化床反應(yīng)器各有何特點？分別適用于哪類反應(yīng)？請根據(jù)乙烯氯化、氧氯化和EDC裂解反應(yīng)的特點，分析上述四種反應(yīng)器各適用于哪個反應(yīng)？9為何氯乙烯精餾塔采用真空操作？EDC脫水塔的操作原理是什么？