淺析塑料行業(yè)概況與聚氯乙烯的個性-資料下載頁
2025-05-27 22:59本頁面
【正文】 料，直接氧氯化生產(chǎn)氯乙烯單體的技術；二氯乙烷/純堿工藝生產(chǎn)氯乙烯單體的新技術路線等。在工業(yè)化生產(chǎn)氯乙烯均聚物時，根據(jù)樹脂應用領域，一般采用5種方法生產(chǎn)，即本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合、微懸浮聚合和溶液聚合。1）、本體聚合：一般采用“兩段本體聚合法”，第一段稱為預聚合，采用高效引發(fā)劑，在62～75℃溫度下，強烈攪拌，使氯乙烯聚合的轉(zhuǎn)化率為8%時，輸送到另一臺聚合釜中，再加入含有低效引發(fā)劑的等量新單體，在約60℃溫度下，慢速攪拌，繼續(xù)聚合至轉(zhuǎn)化率達80%時，停止反應。本體聚合氯乙烯單體中不加任何介質(zhì)，只有引發(fā)劑。因此，此法生產(chǎn)的PVC樹脂純度較高，質(zhì)量較優(yōu)，其構(gòu)型規(guī)整，孔隙率高而均勻，粒度均一。但聚合時操作控制難度大，PVC樹脂的分子量分布一般較寬。2）、懸浮聚合法：液態(tài)氯乙烯單體以水為分散介質(zhì)，并加入適當?shù)姆稚┖筒蝗苡谒苡趩误w的引發(fā)劑，在一定溫度下，借助攪拌作用，使其呈珠粒狀懸浮于水相中進行聚合。聚合完成后，經(jīng)堿洗、汽提、離心、干燥得到白色粉末狀PVC樹脂。選取不同的懸浮分散劑，可得到顆粒結(jié)構(gòu)和形態(tài)不同的兩類樹脂。國產(chǎn)牌號分為SG疏松型（“棉花球”型）樹脂；XJ緊密型（“乒乓球”型）樹脂。疏松型樹脂吸油性好，干流動性佳，易塑化，成型時間短，加工操作方便，適用于粉料直接成型，因而一般選用懸浮法聚合的疏松型樹脂，作為PVC制品成型的基礎原料。目前各樹脂廠所生產(chǎn)的懸浮法PVC樹脂，基本上都是疏松型的。3）、乳液聚合法：氯乙烯單體在乳化劑作用下，分散于水中形成乳液，再用水溶性的引發(fā)劑來引發(fā)，進行聚合，乳液可用鹽類使聚合物析出，再經(jīng)洗滌、干燥得到PVC樹脂粉末，也可經(jīng)噴霧干燥得到糊狀樹脂。乳液法PVC樹脂粒徑極細，樹脂中乳化劑含量高，電絕緣性能較差，制造成本高。該樹脂常用于PVC糊的制備。因此，該法生產(chǎn)出來的樹脂俗稱糊樹脂。4）、微懸浮聚合法：象懸浮法那樣使用油溶性引發(fā)劑，在用乳化劑分散、穩(wěn)定的細小氯乙烯單體液滴中引發(fā)聚合，生成適當粒徑的PVC乳液，經(jīng)破乳、洗滌、干燥后得到PVC樹脂粉末?！?μm粒徑范圍的氯乙烯單體乳液是微懸浮聚合法的關鍵，一般稱這一過程為均化過程。此種是生產(chǎn)PVC糊用樹脂的另一種方法，該法生產(chǎn)的樹脂具有良好的加工性能，能滿足大多數(shù)加工的需要具有乳液法樹脂很難達到的某些優(yōu)良性能。5）、溶液聚合法：以甲醇、甲苯、苯、丙酮作溶劑，使氯乙烯單體在溶劑中聚合，由于溶劑具有鏈轉(zhuǎn)移劑作用，所以溶液聚合物的分子量和聚合速率均不高。聚合得到的PVC樹脂因不溶于溶劑而不斷析出。此種PVC樹脂不宜于作一般成型用，僅作為涂料、粘合劑，與乙酸乙烯酯等共聚時使用。是目前各種聚合方法中產(chǎn)量最少的一種方法。幾種方法盡管聚合工藝不同，但聚合反應機理相同，即都是自由基聚合。在使用這些方法生產(chǎn)的樹脂中，以懸浮法產(chǎn)量最大，而且由于懸浮聚合法設備投資和生產(chǎn)成本低，應用領域?qū)?，各種聚合方法的發(fā)展方向是逐步向懸浮聚合生產(chǎn)路線傾斜。一些過去采用其它方法生產(chǎn)的樹脂品種，已開始采用懸浮聚合工藝生產(chǎn)。、PVC衡量指標通常用粘數(shù)來表示聚合物分子量大小，劃分聚合物型號。在國際上還有用K值或聚合度來劃分聚合物型號。PVC樹脂是一種非結(jié)晶的線性高分子化合物，其相對分子質(zhì)量愈大，粘數(shù)就越高，材料的強度、剛度、韌性、耐熱及耐低溫性愈好，但成型加工性能愈差。究其原因，主要是隨PVC樹脂相對分子質(zhì)量增加，PVC大分子鏈間范德華引力或纏繞程度相應增加，使其材料力學性能提高，分子鏈中不正常的弱結(jié)構(gòu)及鏈端基結(jié)構(gòu)相應減少，故材料耐熱及耐候性提高。懸浮法PVC樹脂型號和各參數(shù)對應關系見表21。表21 懸浮法PVC樹脂的型號及相關參數(shù)型號粘數(shù)（ml/g）K值平均聚合度156771785156～144～77～751785～1536SG2143～136～74～731535～1371SG3135～127～72～711370～1251SG4126～119～70～691250～1136SG5118～107～68～661135～981SG6106～96～65～63980～846SG795～87～62～60845～741SG886～73～59～55740～650SG97355650國標GB/T57612006中規(guī)定粘數(shù)、K值和平均聚合度的測定方法可任選其一，若有爭議，以GB/T3401為仲裁方法。粘數(shù)測定按GB/T3401進行；K值測定也按GB/T3401進行，并通過公式計算得到K值；平均聚合度的測定則按照GB/T57612006附錄A進行測試和計算。該指標屬于必檢項目，其數(shù)值反映了PVC樹脂的平均分子量大小，也就是PVC分子鏈的長短，決定了樹脂的牌號和相應加工參數(shù)。同一牌號樹脂該指標的差別，也會對加工工藝和制品性能產(chǎn)生一定影響。選擇及應用時，應引起注意和重視。據(jù)最近從生產(chǎn)廠家的了解，PVC根據(jù)生產(chǎn)廠家的不同可分為T1000,S1000等。 河北通產(chǎn)進出口有限公司 張 坤 20099419 / 19
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