【正文】 活性 ， 尤其是 PdP、 PdNiP、 PdPtP、 PdRhP的效果較佳 ， 其活性超過 Pt/Pt電極 。 4 、 非晶態(tài)合金催化劑的改性 助劑的作用 NiP非晶態(tài)合金上苯乙烯氣相加氫的活性和選擇性明顯高于相應的晶態(tài)合金 ， 然而在加氫反應過程中 ，雖然反應溫度低于其晶化溫度 ， 但非晶態(tài)合金仍舊逐漸晶化并導致加氫活性的下降 ， 但加入少量稀土元素Ce、 Y后 ， 使 NiP非晶態(tài)合金晶化溫度分別由 350℃ 升高到 522℃ 和 519℃ 。 氧化還原處理 試驗表明 ， 添加釔提高了 NiP非晶態(tài)合金的熱穩(wěn)定性 ， 使其加氫活性提高了 2～ 3倍 。 氧化還原預處理使其表面鎳的相對含量增加 （ 見下表 ） ， 促使鎳和釔 、磷發(fā)生相互作用 ， 產(chǎn)生的缺電子鎳 ， 導致 NiYP非晶態(tài)合金加氫活性有所增加 。 NiYP非晶態(tài)合金表面組成 處 理 條 件 相對組成 /% Ni P 未處理 240℃ 氧化 1h 69 31 240℃ 氧化 1h， 240℃ 氧化 1h 形成 Raney結(jié)構(gòu) NiReP合金與鋁熔融后急冷得到的 NiRePA1非晶態(tài)合金，若用 NaOH溶液瀝濾溶出其中的鋁，則可得到相應的 Raney結(jié)構(gòu)，使其比表面積增大到 101m2/g，可大幅度提高它的加氫活性。 CuZr非晶態(tài)合金粉碎成 300～ 400目的合金粉，用 HF處理后，選擇性地把表面的 Zr氧化物抽提除掉，形成 Raney型結(jié)構(gòu)，催化劑比表面積顯著增加，表面上銅的濃度也增加了 3倍，明顯提高對乙烯和異丁烯的加氫活性。 負載型非晶態(tài)合金 對負載型非晶態(tài)合金催化劑，由于非晶態(tài)合金活性組分與載體的相互作用，使活性合金組分相得以穩(wěn)定，克服了非晶態(tài)合金催化劑易晶化、熱穩(wěn)定性差的缺點，提高了它的催化活性和抗毒性能，減少了活性組分的用量。 用共沉淀化學還原法制備的 RuB/ZrO2負載型非晶態(tài)合金催化劑，在 90℃ 、 。 RuB/ZrO2對環(huán)己烯和苯的加氫活性轉(zhuǎn)化率 /% 催化劑 轉(zhuǎn)化率 /% 環(huán)己烯 苯 非晶態(tài) RuB/ZrO2 100 100 部分晶態(tài) RuB/ZrO2 晶態(tài) RuB/ZrO2 0 0 RuB/ZrO2對 CS2的環(huán)己烯的加氫活性 催化劑 環(huán)己烯中 CS2的環(huán)己烯的加氫活性 5 10 20 40 80 非晶態(tài) RuB/ZrO2 100 100 100 100 部分晶態(tài) RuB/ZrO2 0 0 從上二個表數(shù)據(jù)可知，在溫和條件下，負載型 RuB/ZrO2非晶態(tài)合金催化劑對環(huán)己烯和苯有較高的加氫活性，有一定的抗硫毒的能力。非晶態(tài)合金催化劑對環(huán)己烯和苯有較高的加氫活性，有一定的抗硫毒的能力。國內(nèi)專利 CN 1301591A介紹一種用于烯烴選擇性加氫用的負載型非晶態(tài)合金催化劑的制備方法，該催化劑特別適用于把共軛二烯烴選擇性加氫成單烯烴。該催化劑由 ％～ 30％（質(zhì)量）的 NiCuB非晶態(tài)合金和 70％～ ％（質(zhì)量）的多孔載體材料所組成， Ni:Cu:B（質(zhì)量比）＝（ ～ 30） :（ 0～ 10） :（ ～ ），比表面積為10～ 1000m2/g 納米非晶態(tài)合金 用化學還原法制備的 NiB型超細非晶態(tài)合金催化劑 ，在 623K經(jīng)退火處理后 ， 苯加氫活性好 ， 其轉(zhuǎn)化率可達 63％左右 。 使用 Ar＋ H2電弧等離子體法制備的帶鈰殼層的納米級粒子鎳非晶合金催化劑 ， 在 95℃ 、 ， 其硝基苯催化加氫的能力要比 W4骨架鎳催化劑的活性高出近 8倍 ， 比單純納米鎳催化劑硝基苯加氫的能力高出 1倍 。 納米級 CoB非晶合金催化劑可用于乙腈加氫反應： C H 3 C N H + H 2 C H 3 C H N H + H 2 C H 3 C H 2 N H不同催化劑的乙腈催化加氫活性和選擇性比較 催化劑 吸氫速率 / [mmol/(gh)] 反應 4h后轉(zhuǎn)化率 / % 反應 4h后選擇性 / % 晶態(tài) CoB 超細非晶態(tài) CoB Raney Ni 100 超細 Co 從表中可知 ， CoB超細非晶態(tài)合金的催化活性和選擇性均優(yōu)于超細 Co， 與 Raney鎳催化劑相比 ， 雖然活性較低 ， 但對伯胺的選擇性卻明顯提高了 。 非晶態(tài)合金在環(huán)保上的意義 自第 7屆國際催化會議提出了第 1篇有關(guān)非晶態(tài)合金催化劑的報告以來，非晶態(tài)合金催化劑的開發(fā)研究非常迅速并已取得了顯著進展。國內(nèi)有關(guān)負載型非晶態(tài)合金催化材料在非晶態(tài)合金催化活性本質(zhì)等方面的研究已在國際學術(shù)界上占有了一席之地。 目前，國內(nèi)用急冷法制備的非晶態(tài)鎳系合金催化劑已經(jīng)在己內(nèi)酰胺加氫反應中實現(xiàn)了工業(yè)應用。國內(nèi)還正在開發(fā)與非晶相合金催化劑相配套的磁穩(wěn)定床反應器。 非晶態(tài)合金材料因其結(jié)構(gòu)上的特點所致 ， 表面能高 ， 表面缺陷密度高 ， 因而活性中心的活性可能很高 ， 尤其是加氫活性 。 如前所述 ， 其一氧化碳加氫活性可比相同組分的晶態(tài)合金催化劑高出幾百倍 ， 苯加氫活性幾乎是骨架鎳的 40倍 ，這就可以大大提高反應物原子的經(jīng)濟性 ， 降低能耗 ， 降低廢棄物和污染物的排放 ， 而這些對于環(huán)保方面是十分重要的 。再者在環(huán)境防護和治理方面同樣也涉及到許多加氫反應 ， 諸如有機硫加氫脫硫和加氫脫氮反應 。 如也能使用這種材料調(diào)制的活性能提高幾十倍乃至幾百倍的催化劑 ， 那么就有可能大大提高一些原料中硫的脫除能力 ， 有希望生產(chǎn)一些低含硫的航空油 、 柴油 、 汽油等油品及原料氣 ， 這樣既可以減少由二氧化硫的排放引起環(huán)境的污染問題 ， 也減少了二氧化硫?qū)υO備的腐蝕 ， 同時又可以保護昂貴的 PtPdRh汽車用三效凈化催化劑和化工生產(chǎn)中的各類催化劑 。 另外 ， 一些試驗表明非晶態(tài)合金的高加氫活性幾乎可以和貴金屬相當 ， 這樣也就有希望替代現(xiàn)今貴金屬催化劑在加氫反應中的地位 ， 可望節(jié)省大量的貴金屬 ，這對于我國貴金屬儲量不豐的國情來說尤為重要 。 而幾乎所有的金屬 、 類金屬都可以采用急冷法制成非晶態(tài)合金 ， 它的組成不受平衡的限制 ， 并可在較寬的范圍內(nèi)變化 ， 這就為調(diào)整其催化活性并尋求最佳配方提供了寬廣的范圍 。 非晶態(tài)合金催化劑除了在石油化工上顯示了廣闊的應用前景外，在醫(yī)藥中間體等的加氫反應中也有較好的應用前景。尤其是在電催化上的潛在優(yōu)勢有待今后在開發(fā)燃料電池時很好地發(fā)揮，在催化傳感器上的應用前景也十分看好。 非晶態(tài)合金催化劑材料的研究熱點之一是提高其催化活性和耐硫性能。有人發(fā)現(xiàn)海泡石與 NiB之間存在表面相互作用，可使非晶態(tài)合金的還原性能和吸附性能發(fā)生改變，從而提高其催化活性和抗硫毒性能。非晶態(tài)合金催化材料的研究熱點之二是納米級非晶態(tài)合金催化劑。由于納米級非晶態(tài)合金鎳（ NiP/NiB）自身的特點和長處，它集超細粒子與非晶態(tài)合金的優(yōu)點于一體，因此具有替代工業(yè)用骨架鎳催化劑的潛力，它的應用可以減少環(huán)境污染并大幅度地降低鎳的消耗量，而這一點對于缺少鎳金屬的國情而言又有特殊的意義。