【正文】 H－ 580γ 巰丙基三乙氧基硅烷 ? 熱固性樹脂：環(huán)氧、腈 /酚醛? 熱塑性樹脂：聚砜、聚氯乙烯、聚苯乙烯? 橡膠：聚硫、聚氨酯、 EPDM選用硅院偶聯(lián)劑的一般原則v 原則： Si—X, 水解速度 。 C—Y, 反應活性 。v主要試驗預選，在既有經驗或規(guī)律的基礎上進行；v 一般情況下： 不飽和聚酯 乙烯基 環(huán)氧樹脂 酚醛樹脂 聚烯烴 乙烯基 硫黃硫化的橡膠 巰基硅烷偶聯(lián)劑的使用方法v 使用效果與偶聯(lián)劑種類及用量、基材特性、樹脂或聚合物的性質以及應用場合、方法及條件等有關表面處理法整體摻混法用偶聯(lián)劑稀溶液處理基體 (玻璃布、玻璃纖維、各種板材及填料等 )將硅烷偶聯(lián)劑原液或溶液，直接加入聚合物及填料配成的混合物中硅烷偶聯(lián)劑的使用方法(1) 表面處理法水 (不含氟離子 )醇 (乙醇、異丙醇 )水醇混合物除氨烴基硅烷外由其他硅烷配制的溶液均需加入醋酸作水解催化劑并將 pH值調至 對于水溶性較差的硅烷偶聯(lián)劑可先加入 %%質量分數(shù)的非離子型表面活性劑而后再加水加工成水乳液使用為了提高產品的水解穩(wěn)定性和經濟效益硅烷偶聯(lián)劑中還可摻入一定比例的非碳官能硅烷硅烷偶聯(lián)劑 溶劑稀溶液表面處理法v配好處理液后，可通過 浸漬 、 噴霧 或 刷涂等方法處理塊狀材料、粒狀物料及玻璃纖維粉末物料 基體表面需要整體涂層表面處理法的具體方法a) 使用硅烷偶聯(lián)劑水溶液處理 b) 使用硅烷偶聯(lián)劑有機溶劑配成的溶液處理 c) 使用硅烷偶聯(lián)劑醇水溶液處理法 使用硅烷偶聯(lián)劑水溶液處理v工業(yè)上處理玻璃纖維大多采用此法烷氧基硅烷偶聯(lián)劑溶于水中，將其配成 %%的溶液溶解性較差的硅烷可事先在水中加入 %非離子型表面活性劑配制成水乳液加入 AcOH將 pH調至 噴霧或浸漬法處理玻璃纖維在 110120℃ 下固化 2030min使用硅烷偶聯(lián)劑水溶液處理的注意事項(1) 硅烷偶聯(lián)劑水溶液的 穩(wěn)定性 相差很大(2) 長鏈烷基 及 芳基硅烷 的溶解度參數(shù)低，故不能使用此法(3) 配制硅烷水溶液時無需使用去離子水，但不能使用含所 氟 離子的水 氨烴硅烷水溶液可穩(wěn)定幾周簡單的烷基、烷氧基硅烷水溶液僅能穩(wěn)定數(shù)小時使用硅烷偶聯(lián)劑有機溶劑配成的溶液處理將填料置入高速混合器內，在攪拌下泵入呈細霧狀的 硅烷偶聯(lián)劑 溶液將偶聯(lián)劑配制成 25%的醇 溶液處理 20min即可結束，隨后用動態(tài)干燥法干1 2 3v一般多選用噴霧法v處理前需掌握硅烷用量及填料的含水量用量約為填料質量的 %～ %酮、酯及烴類 少量水，及 HOAC使用硅烷偶聯(lián)劑有機溶劑配成的溶液處理采用噴霧法處理粉末填料還可使用硅烷偶聯(lián)劑原液或其水解物溶液根據基材的處形及性能既可隨即干燥固化也可在 80180℃ 下保持 15min達到干燥固化 %%質量分數(shù)濃度的硅烷偶聯(lián)劑醇溶液采用浸漬噴霧及刷涂等方法處理金屬、玻璃及陶瓷使用硅烷偶聯(lián)劑醇水溶液處理法95%的 EtOH及 5%的 H2O配成醇水溶液加入 AcOH使 pH為 加入硅烷偶聯(lián)劑使?jié)舛冗_ 2%水解 5min后即生成含 SiOH的水解物用其處理玻璃板時，可在稍許攪動下浸入 12min，取出，并浸入 EtOH中漂洗 2次晾干后，移入 110℃ 的烘箱中烘干 510min，或在室溫及相對濕度 60%條件下干燥 24h，即可得產物 v 步驟(2) 整體摻混法 在填料加入前將硅烷偶聯(lián)劑原液混入樹脂或聚合物內樹脂或聚合物不得過早與硅烷偶聯(lián)劑反應 ,以免降低其增黏效果物料固化前，硅烷偶聯(lián)劑必須從聚合物遷移到填料表面，隨后完成水解縮合反應方便、有效的范圍：(1)宜使用硅烷偶劑表面處理的填料(2)在成型前樹脂及填料需經混勻攪拌處理的體系在大多數(shù)情況下?lián)交旆ㄐЧ麃営诒砻嫣幚矸ü柰榕悸?lián)劑用量計算v 化學鍵：單分子層覆蓋v 需要預先測定填料 ——OH 含量v 多數(shù)硅質基體的 SiOH含量為 4～ 12個 /μ m2，1mol偶聯(lián)劑覆蓋 7500m2面積v 基體表面 OH數(shù)量，隨加熱條件改變硅烷偶聯(lián)劑用量計算硅烷用量KH550 353 m2/g注意：大于生成化學鍵所需量硅烷偶聯(lián)劑的使用v需測定填料含水量是否能滿足硅烷偶聯(lián)劑水解反應的需要表 硅院水解反應所需的最低水量硅烷偶聯(lián)劑的使用若不掌握填料的比表面積 :(1) 可先用 1％ (質量分數(shù) )濃度的硅烷偶聯(lián)劑溶液處理填料；(2) 改變濃度進行對比，以確定適用的濃度。八、有機氟樹脂v聚四氟乙烯v聚三氟氯乙烯v全氟 (乙烯 — 丙烯 )共聚物v聚偏二氟乙烯v乙烯三氟氯乙烯共聚物v乙烯 — 四氟乙烯共聚物v可熔性聚四氟乙烯v聚氟乙烯主要內容有機氟樹脂簡介v 主要由 C、 F元素組成的聚合樹脂。v最重要的是聚四氟乙烯v大部分具有很好的—— 電絕緣性能—— 耐熱性—— 耐寒性—— 耐潮性—— 對化學活性物質作用的穩(wěn)定性聚四氟乙烯v 美國杜邦公司 (Du pont)產品名 “ TEFLON” ，前蘇聯(lián)稱氟塑料一 4v適于高頻和超高頻，在十分寬的溫度范圍和在潮濕、化學侵蝕物質作用的工作條件下工作v耐熱等級 C級v其化學穩(wěn)定性極高v缺點：加工相當困難聚四氟乙烯v是借化學合成法而得的最重要的聚合物之一。v商業(yè)上供應的四氟乙烯聚合物—— 粒狀供在壓模上壓制用；—— 水相懸浮體，供覆蓋金屬和織物用；—— 粉末狀，供壓鑄用聚四氟乙烯的特性v 耐化學試劑性極高v高熱穩(wěn)定性v很低的介質損耗系數(shù)v很高的擊穿強度v特別小的粘合性能和很小的摩擦系數(shù)v在寬廣的使用溫度領域聚四氟乙烯優(yōu)良特性的微觀原因v組成中只有二個化學元素：碳和氟（ 1）氟的化合物具有十分高的穩(wěn)定性?！?在氟有機化合物中 CF化合鍵是所有已知有機化合物中原子聯(lián)接最堅固的一種。（ 2）主鍵具有很大的穩(wěn)定性和具有能形成高聚合度分子的能力。v氟原子的尺寸恰巧能便它在碳原子鍵的表面形成緊密的一層外殼聚四氟乙烯的耐化學性v能夠很好地抵抗最活性的化學藥劑的作用—— 完全不受王水、氫氟酸、濃硫酸、氯璜酸、熱的濃硝酸、沸騰的 NaOH溶液、氯氣、過氧化氫的作用 ?！?不受有機化合物的作用—— 能與其起作用的只有熔融的堿金屬 (鈉和鉀）、在高溫下的三氟化氯和氟氣—— 現(xiàn)在還找不到一種溶劑能在溫度低于 300℃ 時將這種化合物溶解或者能使它溶漲。—— 僅能在溫度高于其熔點 (327℃) 時，在某些氟素潤滑油的作用下發(fā)生溶漲聚四氟乙烯的耐化學性v機理：——CF 鍵牢固，無試劑可使其分離——F 原子緊密覆蓋 C原子，其他試劑不可能滲透到與碳原在子起作用的那個深度?！?氟碳化合物的分子與其他物質的分之間作用力較小聚四氟乙烯的低摩擦系數(shù)v大部分材料與它接觸時都不能與其粘合v氟有機分子間存在次價鍵力，使其他物質不能與其有效地接觸v可用作軸承、不沾鍋等聚四氟乙烯的高電性能v較低的介電常數(shù) ()和介質損耗 (104)—— 氟原子對稱分布，材料無極性v頻率從 60～ 109，介電常數(shù)、介電損耗變化較小。v溫度升至 314℃ ， 介電常數(shù)、介電損耗變化較小。v耐電弧性良好—— 分解時只形成不導電的氣體，因而電弧無法在材料上形成炭化的導電通道v介電強度高聚四氟乙烯的高耐熱性v耐熱性良好 —— 能夠在溫度 260℃ 時長期地不發(fā)生變化，而在某些特殊情況下幾乎可達到其熔點 (327℃)?！?主價健的能量很大，分子結構對稱—— 熔化后不流動（分子量大，粘度高），長期受高溫作用而不出現(xiàn)脆性v抗寒性在 4K(－ 269℃) 的低溫下仍不變脆聚四氟乙烯的制備方法v 懸浮聚合v 分散聚合聚四氟乙烯的加工方法v模壓v擠壓v推壓聚四氟乙烯的加工方法v擠壓v管、棒聚四氟乙烯的加工方法v推壓v3步：v與潤滑劑混合成糊狀，預先壓制成初坯v初坯在推壓機中再壓v 燒結、冷卻聚四氟乙烯薄膜的加工方法v 懸浮料加工成空心圓柱體，并燒結v 車床削成未定向薄膜v 壓延機壓成定向薄膜聚四氟乙烯的用途v化學工業(yè)化工設備零部件，管子、反應器、活門、閥門、隔膜、泵、蓄電瓶嵌件和伸縮接頭v電氣電子工業(yè)高頻電纜、線圈、電機格、電容器等的絕緣；v機械工業(yè)墊圈和密封填料v醫(yī)療行業(yè)代用血管、人工心肺裝置，藥品包裝v食品工業(yè)食品加工機械及家用炊具的表面防粘涂層聚三氟氯乙烯聚三氟氯乙烯聚三氟氯乙烯聚三氟氯乙烯v耐化學試劑性質 ： 稍遜于聚四氟乙烯，但要比其它高分子材料優(yōu)越。它對強酸、強堿、混酸、氧化劑等很穩(wěn)定。在某些溶劑中，會有部分溶漲、溶解液氨、液氯、苯、二甲苯等。v耐熱性：260℃ ～ 280℃ ，熱分解PCTFE的主要應用v高壓密封件v良好的透明性，可用來制作視鏡v電氣部件絕緣涂層v耐腐蝕防水防粘涂層 涂覆于反應釜、貯槽、攪拌器、熱交換器、通風機、壓縮機、泵、塔器、管道、閥門以及各種儀器儀表等的表面用于化學防腐、防水、防粘和電絕緣等聚偏氟乙烯全氟 (乙烯 — 丙烯 )共聚物v聚全氟乙丙烯或四氟乙烯 — 六氟丙烯共聚物v俗稱：氟樹脂 46， F46氟 46vFEP除使用溫度略低于 PTFE外，其他性能如耐腐蝕性、電性能和物理機械性能均與 PTFE相仿。v在室溫下， FEP的抗蠕變性能比 PTFE好v高溫時，元素氟、堿金屬以及二氟化氧等反應，耐化學性能好。vFEP耐熱性優(yōu)于 PCTFE，但比 PTFE稍差氟 46vFEP具有優(yōu)良的電性能，在很寬范圍內不受頻率、溫度及濕度的影響v加工性：它的突出優(yōu)點是熔融粘度低，高溫下的流動性比 PCTFE還好，故易于成型加工vFEP的抗透氣性及耐低溫性能甚至比 PTFE好，而且與玻璃、金屬等的粘結力好主要用途v FEP原本是為克服 PTFE不能注射成型的缺點而開發(fā)出來的，可以代替 PTFE應用于化工、石油、電氣、機械以及各種尖端科學技術裝備的零部件或涂層等。v加工成化工設備耐強腐蝕介質襯里，制作各種電子元件和儀器儀表的零件；聚偏氟乙烯v聚偏二氟乙烯，俗稱氟樹脂 2(F—2)vPVDFv產量僅次于 PTFE聚偏氟乙烯v化學性能v耐化學試劑性能不如聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯，在室溫至 100℃ ，易在極性大的有機溶劑中溶脹以至溶解v70℃ ～ 80℃ 就開始熱失重聚偏氟乙烯v和聚四氟乙烯相比，聚偏氟乙烯的機械強度大、壓縮特性好，薄膜的柔軟性也好vPVDF物理化學性能優(yōu)良，熔點低，因此加工性能良好，成型方