南京大學(xué)博士論ppt課件-資料下載頁(yè)
2025-05-06 13:21本頁(yè)面
【正文】 轉(zhuǎn)移，并沿著共軛鏈傳遞，傳遞時(shí)遠(yuǎn)而不弱。 H 2 CHCHC C H 2H 2 CHCHCHC COHH 2 CHCHCHC C lOH2CHC C H2+C H2HCC lCHCHHHC H2? ? 共 軛 體 系p ? 共 軛 體 系s ? 共 軛 體 系共軛體系主要包括： NOOC NO C H 3 CHHH共軛效應(yīng)可分為： 吸電子共軛效應(yīng) (－ C) 供電子共軛效應(yīng) (＋ C) 在共軛體系中，若一個(gè)原子或基團(tuán)吸電子能力大于碳原子，就是具有吸電子共軛效應(yīng) (－ C)。若一個(gè)原子或基團(tuán)給電子能力大于碳原子，就是具有供電子共軛效應(yīng) (＋ C)。 誘導(dǎo)效應(yīng)與共軛效應(yīng)往往同時(shí)起作用，其綜合影響決定于兩種效應(yīng)的方向及相對(duì)強(qiáng)度。 N O2OH3C C C lOH3C C N H2( I ) + ( C ) I + C I + CC lO C H3 I + C I + C 電子效應(yīng)對(duì)化合物的性質(zhì)產(chǎn)生重大影響 （ 1） 對(duì)化合物酸 、 堿性強(qiáng)度的影響 醇的酸性：伯醇 仲醇 叔醇。當(dāng) α碳上的氫原子被吸電子基團(tuán)取代時(shí)，醇的酸性增強(qiáng) 醇 pKa 醇 pKa CH3CH2OH ClCH2CH2OH (CH3)3COH Cl3CCH2OH 酚的酸性 O C H 3H O H O N O 2H Op K a 1 0 . 2 1 1 0 . 0 7 . 1 5羧酸的酸性 H 3 C C O O HC O O HO 2 N C O O H胺的堿性： 取決于氨基氮原子上電子云密度的高低。氮原子上電子云密度愈高，胺的堿性愈強(qiáng)。 脂肪族胺的堿性比氨強(qiáng)，芳香族胺的堿性比脂肪族胺和氨都弱。 堿性： CH3CH2NH2 CF3CH2CH2NH2 CF3CH2NH2 (2) 對(duì)化合物反應(yīng)活性及活性中心位置的影響 (i) 苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)活性 R、 OH、 OR、 NH NHR、 NR2等取代基團(tuán)能活化苯環(huán) ， 親電取代反應(yīng)比苯容易進(jìn)行 ，反應(yīng)主要發(fā)生在鄰 、 對(duì)位 。 NO CF CN、 SO3H、 COR、 CHO、 COOR等取代基團(tuán)鈍化苯環(huán)，親電取代反應(yīng)比苯難于進(jìn)行，反應(yīng)主要發(fā)生在間位。 鹵素取代基鈍化苯環(huán)，親電取代反應(yīng)比苯難于進(jìn)行，反應(yīng)主要發(fā)生在鄰、對(duì)位。 RHON u(ii) 親核試劑對(duì)羰基化合物的加成反應(yīng) R為吸電子基團(tuán)時(shí)，反應(yīng)進(jìn)行速度快； R為供電子基團(tuán)時(shí)，反應(yīng)進(jìn)行速度相對(duì)較慢。 （ 3） 對(duì)碳正離子 、 碳負(fù)離子 、 游離基穩(wěn)定性的影響 (i) 碳正離子 R C H C H 2 R C H 2 C H 2+ +C H 3 C H 2 C H = C H 2 + H B r C H 3 C H 2 C H C H 3 + C H 3 C H 2 C H 2 C H 2B r B r8 0 % 2 0 %(iii) 自由基 C H ( C H 3 ) 2+ B r 2C B r ( C H 3 ) 2h v1 0 0 %(ii) 碳負(fù)離子 O OO C 2 H 5O O R C H2 N O 2要點(diǎn)： 掌握誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)對(duì)電子云密度的影響方式。 掌握常見的基團(tuán)的吸電子、供電子性能，以及它們對(duì)化合物的性能、反應(yīng)活性的影響。 六 、 分子間力及其與物理性質(zhì)的關(guān)系 靜電力：極性較大的分子之間由于靜電而產(chǎn)生的作用力。 其影響大于非極性分子的范得華力，分子相對(duì)質(zhì)量相近的極性分子與非極性分子比較，前者的沸點(diǎn)比后者高 。 分子間力主要指靜電引力、范得華力、氫鍵 例： cisClCH=CHCl, bp. 60℃。 transClCH=CHCl, bp. 48℃ 范得華力：分子間由于誘導(dǎo)偶極而產(chǎn)生的作用力。 這是非極性分子之間的一種主要作用力，它隨著分子之間間距的增大急劇減小。因此，支鏈較多的化合物與它的直鏈異構(gòu)體相比其沸點(diǎn)要低。 例： 戊烷， bp. ℃。 異 戊烷， bp. 28℃。 新 戊烷， bp. 9℃ 氫鍵：一個(gè)分子中的活潑氫原子與分子內(nèi)或另一分子中高電負(fù)性原子之間的作用力。 是具有活潑氫原子的有機(jī)化合物分子之間最強(qiáng)烈的一種相互作用力。 可分為分子內(nèi)氫鍵、同種物質(zhì)分子間氫鍵、溶質(zhì)溶劑間形成的氫鍵。 OH HRORHORHOROOO HHOH HROH氫鍵愈多、愈強(qiáng)，在分子質(zhì)量相近的化合物中其沸點(diǎn)越高。 直鏈伯醇的沸點(diǎn)隨分子量的增加與相應(yīng)的烷烴愈來愈接近。 甲醇： ℃ 正十二醇： 259℃ 甲烷： ℃ 十二烷： ℃ C H O HC H 2 O HC H 2 O HC H O HC H 2 O HC H 2 O C H 3b p . 2 9 0 ℃ b p . 2 2 0 ℃要點(diǎn)： 了解常見分子間力及其對(duì)物理性質(zhì)的影響
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