南京大學(xué)博士論ppt課件-閱讀頁
2025-05-21 13:21本頁面
【正文】 雙鍵化合物產(chǎn)生順反異構(gòu)的充分必要條件是雙鍵原子上各自連有不同的兩個(gè)原子或基團(tuán) 。兩個(gè)異構(gòu)體可區(qū)分為R構(gòu)型或 S構(gòu)型。 (手性分子可以有對(duì)稱軸 ） (iii) 對(duì)映體的性質(zhì)： 對(duì)映體的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、溶解度以及與非手性試劑的反應(yīng)速度都相同。 NOON HOHH 2 NO HOON H 2(iv) 比旋光度： 1ml含有 1g旋光物質(zhì)濃度的溶液，放在 1dm長的盛液管中測(cè)得的旋光度。對(duì)映體等摩爾的混合物稱為外消旋體。 2,3,4－三羥基丁醛 O HC H 2 O HHC H OO HH( 2 R , 3 R )H OC H 2 O HHC H OH O H( 2 S , 3 S )HC H 2 O HH OC H OO HH( 2 S , 3 R )HC H 2 O HO HC H OH O H( 2 R , 3 S )與(2R,3R)與 (2R,3S)或 (2S,3R)互為非對(duì)映異構(gòu)體 (v) 非對(duì)映異構(gòu) 分子中含有 n個(gè)不同的手性碳原子，有 2n個(gè)立體異構(gòu)體。 酒石酸 (2R,3S)有對(duì)稱面，有手性碳，但分子沒有手性，稱為內(nèi)消旋體。 單鍵旋轉(zhuǎn)后可以產(chǎn)生無數(shù)個(gè)構(gòu)象異構(gòu)體 ， 但有幾種極端的構(gòu)象 。 構(gòu)象異構(gòu)體易于互相轉(zhuǎn)變，通過 σ －鍵旋轉(zhuǎn)即可，而構(gòu)型異構(gòu)體不易相互轉(zhuǎn)變，需要破裂化學(xué)鍵。 H 2 C CHO HOH 3 C HO C H 2 C H 3O OO C H 2 C H 3O H O羰基與烯醇結(jié)構(gòu)的互變異構(gòu) OO H O HO HO HC H2O HOO HO HO HO HC H2O HO HC H2O HO HH OO HC H OC H2O HO HH OO HCOH O HC H2O HO HH OO HCOH O H? D ( + ) 葡 萄 糖 開 鏈 式 D ( + ) 葡 萄 糖 ? D ( + ) 葡 萄 糖含 量 3 7 ％ 0 . 0 2 % 6 3 %?D + 1 1 2o+ 5 2 . 7o+ 1 9o葡萄糖的互變異構(gòu) 要點(diǎn)： 掌握立體化學(xué)的基本知識(shí)：順反異構(gòu)、手性、對(duì)映異構(gòu)體等概念。 五 、 電子效應(yīng) 誘導(dǎo)效應(yīng) (Induction Effect)：由于分子中原子的電負(fù)性不同而產(chǎn)生的一種極化效應(yīng)。 C C C C l? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?123反應(yīng)活性中心的電子云密度的大小直接決定著有機(jī)化合物的化學(xué)性質(zhì)、反應(yīng)方式以及反應(yīng)速度。 在共軛分子中，電子云分布趨于平均化，即電子云密度大的地方向電子云密度小的地方轉(zhuǎn)移，并沿著共軛鏈傳遞，傳遞時(shí)遠(yuǎn)而不弱。若一個(gè)原子或基團(tuán)給電子能力大于碳原子，就是具有供電子共軛效應(yīng) (＋ C)。 N O2OH3C C C lOH3C C N H2( I ) + ( C ) I + C I + CC lO C H3 I + C I + C 電子效應(yīng)對(duì)化合物的性質(zhì)產(chǎn)生重大影響 （ 1） 對(duì)化合物酸 、 堿性強(qiáng)度的影響 醇的酸性：伯醇 仲醇 叔醇。氮原子上電子云密度愈高，胺的堿性愈強(qiáng)。 堿性： CH3CH2NH2 CF3CH2CH2NH2 CF3CH2NH2 (2) 對(duì)化合物反應(yīng)活性及活性中心位置的影響 (i) 苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)活性 R、 OH、 OR、 NH NHR、 NR2等取代基團(tuán)能活化苯環(huán) ， 親電取代反應(yīng)比苯容易進(jìn)行 ，反應(yīng)主要發(fā)生在鄰 、 對(duì)位 。 鹵素取代基鈍化苯環(huán)，親電取代反應(yīng)比苯難于進(jìn)行，反應(yīng)主要發(fā)生在鄰、對(duì)位。 （ 3） 對(duì)碳正離子 、 碳負(fù)離子 、 游離基穩(wěn)定性的影響 (i) 碳正離子 R C H C H 2 R C H 2 C H 2+ +C H 3 C H 2 C H = C H 2 + H B r C H 3 C H 2 C H C H 3 + C H 3 C H 2 C H 2 C H 2B r B r8 0 % 2 0 %(iii) 自由基 C H ( C H 3 ) 2+ B r 2C B r ( C H 3 ) 2h v1 0 0 %(ii) 碳負(fù)離子 O OO C 2 H 5O O R C H2 N O 2要點(diǎn)： 掌握誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)對(duì)電子云密度的影響方式。 六 、 分子間力及其與物理性質(zhì)的關(guān)系 靜電力：極性較大的分子之間由于靜電而產(chǎn)生的作用力。 分子間力主要指靜電引力、范得華力、氫鍵 例： cisClCH=CHCl, bp. 60℃。 這是非極性分子之間的一種主要作用力，它隨著分子之間間距的增大急劇減小。 例： 戊烷， bp. ℃。 新 戊烷， bp. 9℃ 氫鍵：一個(gè)分子中的活潑氫原子與分子內(nèi)或另一分子中高電負(fù)性原子之間的作用力。 可分為分子內(nèi)氫鍵、同種物質(zhì)分子間氫鍵、溶質(zhì)溶劑間形成的氫鍵。 直鏈伯醇的沸點(diǎn)隨分子量的增加與相應(yīng)的烷烴愈
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