【正文】 * * * * * * * * 130 1941年從貓薄荷植物中分離出來的荊芥內(nèi)酯可用作安眠藥、抗痙攣藥、退熱藥等。通過荊芥內(nèi)酯的氫化反應(yīng)可以得到二氫荊芥內(nèi)酯，后者是有效的驅(qū)蟲劑。為研究二氫荊芥內(nèi)酯的合成和性質(zhì)，進(jìn)行如下反應(yīng)： 49. （ 2022） C H OC r O 3H 2 S O 4 , 丙 酮 ， 0 oCC H 3 O H , H+H B r過 氧 化 物 EL i A l H 4無 水 四 氫 呋 喃1 . L i O H , C H 3 O H2 . H+, A B C D寫出 A、 B、 C、 D和 E的結(jié)構(gòu)簡式 (不考慮立體異構(gòu)體 )。 131 C O O H C O O C H 3OOO HO HA B C D E 132 50. （ 2022） 化合物 A、 B和 C互為同分異構(gòu)體。它們的元素分析數(shù)據(jù)為：碳 %, 氫 %。 1 mol A在氧氣中充分燃燒產(chǎn)生 L二氧化碳（標(biāo)準(zhǔn)狀況）。 A是芳香化合物，分子中所有的原子共平面； B是具有兩個(gè)支鏈的鏈狀化合物，分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，偶極矩等于零； C是烷烴，分子中碳原子的化學(xué)環(huán)境完全相同。 91 寫出 A、 B和 C的分子式。 C8H8 92 畫出 A、 B和 C的結(jié)構(gòu)簡式。 A的結(jié)構(gòu)簡式： C H 2C H CCHHH133 B的結(jié)構(gòu)簡式： H 3 CC CC H 3CCCCHHC的結(jié)構(gòu)簡式： C HH CC HH CCH CCHC HHCCCCCCCCHHHHHHHH134 51. （ 2022） A B D 135 A C C isomer 136 52. （ 2022） 化合物 A、 B、 C 和 D 互為同分異構(gòu)體 , 分子量為 136，分子中只含碳、氫、氧 , 其中氧的含量為 %. 實(shí)驗(yàn)表明：化合物 A、 B、 C和 D均是一取代芳香化合物，其中 A、 C 和 D的芳環(huán)側(cè)鏈上只含一個(gè)官能團(tuán)。 4 個(gè)化合物在堿性條件下可以進(jìn)行如下反應(yīng)： ABCDE ( C 7 H 6 O 2 ) + FG ( C 7 H 8 O ) + HI ( 芳 香 化 合 物 ) + JK + H 2 ON a O H 溶 液 酸 化N a O H 溶 液 酸 化N a O H 溶 液 酸 化N a O H 溶 液137 101 寫出 A、 B、 C和 D的分子式。 102 畫出 A、 B、 C和 D的結(jié)構(gòu)簡式。 C8H8O2 A 的結(jié)構(gòu)簡式： B 的結(jié)構(gòu)簡式： O C H 3OC O O C H 3C6H5COOCH3 C H 2O C HOC H 2 O C H OC6H5CH2OCHO C 的結(jié)構(gòu)簡式： O C CH 3O O C O C H36H5OCOCH3 D 的結(jié)構(gòu)簡式： O HOC H 2 C O O HC6H5CH2COOH 138 103 A和 D分別與 NaOH溶液發(fā)生了哪類反應(yīng)？ 104 寫出 H分子中官能團(tuán)的名稱。 A 與 NaOH 溶液發(fā)生了酯的堿性水解反應(yīng)。 D 與 NaOH 溶液發(fā)生了酸堿中和反應(yīng)。 醛基和羧基。 105 現(xiàn)有如下溶液： HCl、 HNO NH3H2O、 NaOH、 NaHCO飽和 Br2水、 FeCl3 和 NH4Cl。從中選擇 合適試劑，設(shè)計(jì)一種實(shí)驗(yàn)方案，鑒別 E、 G 和 I。 139 取 3個(gè)試管，各加 2mL水，分別將少許 E、 G、 I加入試管中，再各加 12滴 FeCl3 溶液，呈現(xiàn)藍(lán)紫色的試管中的化合物為苯酚 I。 另取 2個(gè)試管，各加適量 NaOH溶液，分別將 E和 G加入試管中，充分振蕩后，不溶于 NaOH溶液的化合物為苯甲醇 G，溶于 NaOH溶液的化合物為苯甲酸 E。 方案 1： 方案 2： 取 3個(gè)試管，各加 2mL水，分別將少許 E、 G、 I加入試管中，再各加幾滴溴水，產(chǎn)生白色沉淀的試管中的化合物為苯酚 I； 另取 2個(gè)試管，各加適量 NaOH溶液，分別將 E和 G加入試管中，充分振蕩后，不溶于 NaOH溶液的為苯甲醇 G。溶于NaOH溶液的為苯甲酸 E。 140 方案 3： 方案 4： 取 3個(gè)試管，各加 2mL水，分別將少許 E、 G、 I加入試管中，再各加 12滴 FeCl3 溶液，呈現(xiàn)藍(lán)紫色的試管中的化合物為苯酚 I。 另取 2個(gè)試管，各加適量 NaHCO3溶液，分別將 E和 G加到試管中。加熱，放出氣體的試管中的化合物為苯甲酸 E。 取 3個(gè)試管，各加 2mL水，分別將少許 E、 G、 I加入試管中，再各加幾滴溴水，產(chǎn)生白色沉淀的試管中的化合物為苯酚 I； 另取 2個(gè)試管，各加適量 NaHCO3溶液，分別將 E和 G加入試管中。加熱，放出氣體的試管中的化合物為苯甲酸 E。 141 方案 5： 取 3個(gè)試管，各加適量 NaOH溶液，分別將 E、 G 和 I 加到試管中，充分振蕩后，不溶于 NaOH 的為苯甲醇 G，溶于NaOH 溶液的化合物為苯甲酸 E或苯酚 I。 另取 2個(gè)試管，各加適量 NaHCO3溶液，分別將 E、 I加入試管中。加熱，放出氣體的試管中的化合物為苯甲酸 E。 142 請(qǐng)用乙炔為基本原料合成 3甲基 3戊醇。 所用到的有機(jī)原料均由乙炔合成，無機(jī) 原料自選。 1. O H合成 143 CH≡CH ?? ?? ?2Hg CH3CHO ?? ?? ?2Mn CH3CO2H (A) ?? ?? PdH /2 CH2＝ CH2 ??? ?? ?HOH 、2? ?? ?H?? ?? HCl CH3CH2Cl (D) ???? ?? 、無水乙醚Mg??? ?? 無水乙醚 ??? ?? ?HOH 、2 3甲基 3戊醇 CH≡CH CH3CH2OH (B) CH3CO2C2H5 (C) CH3CO2H + CH3CH2OH CH2=CH2 CH3CH2MgCl (E) 2 CH3CH2MgCl + CH3CO2C2H5 O H解答 : 144 由乙炔合成乙酸正丁酯 2. H C C H C H 3 C H O C H 3 C O 2 HC H 3 C H = C H C H OC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O HC H 3 C O 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3C H 3 C H OC H 3 C O 2 H + 145 鹽酸普魯卡因，對(duì)氨基苯甲酸 β二乙胺基乙酯鹽酸鹽， 是外科常用藥。作為局部麻醉劑，普魯卡因在傳導(dǎo)麻醉、 浸潤麻醉及封閉療法中均有良好藥效。它的合成路線如 下，請(qǐng)?jiān)诜娇騼?nèi)填入試劑、中間產(chǎn)物或反應(yīng)條件。 CH2=CH2O2NH(C2H5)2H3CH + 產(chǎn) 物 還 原2) 分 離3. 146 CH2=CH2O2NH(C2H5)2HON(C2H5)2O1) HNO3 + H2SO4H3C O2N COOHO2N C OCH2CH2N(C2H5)2||OFe + HClCH3O2NAg2OH +2) 產(chǎn) 物 還 原 分 離KMnO4/H+解答 : 147 新藥麥米諾的合成路線如下： (1) 確定 B、 C、 D 的結(jié)構(gòu)式。 (2) 給出 B 和 C 的系統(tǒng)命名： B ； C 。 (3) CH3SH 在常溫常壓下的物理狀態(tài)最可能是 (填氣或 液或固 )，作出以上判斷的理由是： 4. 148 解答 : 149 1997 年 BHC 公司因改進(jìn)常用藥布洛芬的合成路線 獲得美國綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎(jiǎng)： 舊合成路線 : 5. 150 新合成路線： (1) 寫出 A、 B、 C、 D 的結(jié)構(gòu)式（填入方框內(nèi)）。 (2) 布洛芬的系統(tǒng)命名為： 。 151 A B C D 解答 : 152 6. CH2(CO2Et)2 TM 逆合成分析 (RSA): ~ B rB rO HO HC O 2 E tC O 2 E TCH2(CO2Et)2 153 CH2(CO2Et)2 合成： E t O K2 C H 3 IC O 2 E tC O 2 E TL iA lH 4O HO HH B rB rB rZnTM 154 7. 逆合成分析 (RSA): C≤2 TM B rB rB rB rH OH OO HO HCH3CHO HCHO 155 CH3CHO 合成： d i l . N a O H3 H C H O(HOCH2)3CCHO N a O HH C H OC(CH2OH)4 C(CH2Br)4 H B rZnTM 156 C l C lN O2C lN H2C lN H A cC lN H A cB rC lN H2B rC lN2 C lB rC lB rH N O3/ H2S O4F e + H C l A c2OB r2/ F e B r3 濃 H C l O HN a N O2/ H C l 5oCH3P O2以氯苯為起始原料，用最佳方法合成 1溴 3氯苯 (限用具有高產(chǎn)率的反應(yīng)，標(biāo)明合成的各個(gè)步驟 )。 8. (2022) 注： 此化合物應(yīng)命名為： 1氯 3溴苯或間溴氯苯