【正文】 1 有機化學(xué) 練習(xí)題 2022 2 1. 試填寫下列反應(yīng)流程的試劑，產(chǎn)物及反應(yīng)條件 . 反應(yīng) 3 解答： 4 + Cl2 2 解答 : 2. 5 完成反應(yīng)式 3. 6 芥子氣 , (ClCH2CH2)2S, 是其中一種毒氣。 (1) 用系統(tǒng)命名法命名芥子氣。 (2) 芥子氣可用兩種方法制備 : 其一是 ClCH2CH2OH 與 Na2S 反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物 之一接著與 HCl 反應(yīng)； 其二是 CH2=CH2 與 S2Cl2 反應(yīng)，反應(yīng)物的摩爾 比為 2:1。寫出化學(xué)方程式。 (3) 用堿液可以解毒。寫出反應(yīng)式。 4. 7 2 ClCH2CH2OH + Na2S ＝ (HOCH2CH2)2S + 2NaCl (HOCH2CH2)2S + 2HCl ＝ (ClCH2CH2)2S + 2H2O 2 CH2=CH2 + S2Cl2 ＝ (ClCH2CH2)2S + S 解答 : (ClCH2CH2)2S + 2 OH ＝ (HOCH2CH2)2S + 2 Cl 制備反應(yīng) 堿解毒 8 家蠅的雌性信息素可用芥酸（來自菜籽油） 與羧酸 X（摩爾比 1:1）在濃 NaOH 溶液中 進行陽極氧化得到。 家蠅雌性信息素 芥 酸 (1)寫出羧酸 X的名稱和結(jié)構(gòu)式以及生成上述信 息素的電解反應(yīng)的化學(xué)方程式。 (2) 該合成反應(yīng)的理論產(chǎn)率（摩爾分?jǐn)?shù)）多大？ 5. 9 丙酸 CH3CH2CO2H 芥酸和丙酸氧化脫羧形成摩爾分?jǐn)?shù)相等的 2 種 烴基，同種烴基偶聯(lián)的摩爾分?jǐn)?shù)各占 25% (或 188。 或 )，異種烴基偶聯(lián)形成家蠅性信息素的 摩爾分?jǐn)?shù)占 50％（或 189。 或 ）。 解答 : (1) (2) 10 給出下列有機反應(yīng)序列中的 A、 B、 C、 D、 E、F 和 G 的結(jié)構(gòu)式，并給出 D 和 G 的系統(tǒng)命名。 6. 11 D： 2溴 2甲基丙酸 G： 2, 2二甲基丙二酸二乙酯 解答 : 12 寫出下列反應(yīng)的每步反應(yīng)的主產(chǎn)物（ A、 B、 C） 的結(jié)構(gòu)式；若涉及立體化學(xué)，請用 Z、 E、 R、 S 等符號具體標(biāo)明。 C H 2 C O O HC H 2 C O O H H 2 OAC H 3 C H O ( 等摩爾）無水丁二酸鈉 BH Br CB 是兩種幾何異構(gòu)體的混合物。 7. 13 OOOOOOOOOOOOHHC H 3Br1 R , 2 R12 OOOHC H 3HBr121 S ,2 SOOOHC H 3HBr1 R , 2 S12OOOC H 3HHBr121 S ,2 RE Z 對應(yīng)于 E式 對應(yīng)于 Z式 解答 : 14 一種鮮花保存劑 (preservative of cut flowers) B 可 按以下方法制備 : 把丙酮肟、溴乙酸、氫氧化鉀混合在 1,4二氧六環(huán) (溶劑 )中反應(yīng)，酸化后用乙醚提取，蒸去乙醚后經(jīng) 減壓蒸餾析離出中間產(chǎn)物 A， A 用 1:1鹽酸水溶液解， 水解液濃縮后加入異丙醇（降低溶解度），冷卻， 即得到晶態(tài)目標(biāo)產(chǎn)物 B， B的熔點 152~153oC(分解 )， 可溶於水，與 AgNO3 溶液形成 AgCl 沉淀。 8. 試寫出中間產(chǎn)物 A 和目標(biāo)產(chǎn)物 B 的結(jié)構(gòu)式。 15 C H 3C =NC H 3 O C H 2 COO HH 3 NOOOHOOOH 3 N++C lO羧甲基丙酮肟 二聚氨氧乙酸一鹽酸鹽 解答 : N亞異丙基氨氧乙酸 16 9. 以烯丙基溴和硫脲為原料，在相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨的作用下，以水作溶劑，分三步反應(yīng)合成了烯丙硫醇。已知這三步反應(yīng)在不同的 pH條件下進行，寫出合成反應(yīng)流程式。 17 10. 18 11. 19 12. (E)O(2氨基乙基 )1(4三氟甲基苯基 )5甲氧基 1戊酮肟 20 21 13. 花椒毒素是一個具有多種藥理作用的呋喃香豆素類天然化合物，又名 8甲氧基補骨脂素?；ń范舅鼐哂泻軓姷墓饷粜裕瑖馀R床上主要用于 PUVA療法治療白癜風(fēng)、牛皮癬等皮膚頑疾。近來發(fā)現(xiàn)花椒毒素對血液中多種 DNA 病毒和 RNA病毒等有很好的滅活作用，另外，還可以誘導(dǎo)腫瘤細(xì)胞凋亡。我國學(xué)者設(shè)計了如下的合成路線： (1) 寫出 A～ H各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式； (2) 系統(tǒng)命名法命名 C、 F。 22 C： 2氯 2’羥基 3’,4’二甲氧基 5’氯甲基苯乙酮 F： 6,7二甲氧基 5甲?；讲⑦秽? C： 1(5氯甲基 2羥基 3,4二甲氧基苯基 )2氯乙酮 2氯乙?；?4氯甲基 5,6二甲氧基苯酚 F： 5甲?；?6,7二甲氧基苯并呋喃 23 14. 灰黃霉素是一種抗菌素，是治療 皮膚癬病的一種有效藥物。 合成路線如下： O M eM e OClOOM eOO M eO HO HOHO M eM e OClOOC O O M eB→C 步為科爾伯反應(yīng)， E→F 則為酯縮合反應(yīng)。 寫出 A～ F的分子結(jié)構(gòu)式。 24 O M eM e O O HO M eM e OClO HO M eM e OClO HC O O M eO M eM e OClO C H 2 C O O M eC O O M eO M eM e OClOOC H C H 2 C M eM eC O O M eOO M eM e OClOOM eOO25 (1) 請命名產(chǎn)物 K；并用 *標(biāo)出手性碳原子 (2) 寫出 a、 b的反應(yīng)條件 (3) 寫出 A ~ J各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式 (4) 寫出 D和 C加成反應(yīng)的歷程。 根據(jù)下面的合成路線回答 15. 3氟甲基 3羥基 5戊內(nèi)酯 4氟甲基 4羥基四氫 2吡喃酮 26 3羥基 3氟代甲基 5羥基戊酸內(nèi)酯 (4羥基 4氟代甲基 2吡喃酮 ) Br2，光照 Mg，無水乙醚 27 化合物 X的結(jié)構(gòu)如圖所示，請以苯甲醛、丙酮、 乙酸、乙醇等為主要原料，設(shè)計路線合成 X。 （ 1）給化合物 X命名； （ 2）用最佳方法合成 X（限用具有高產(chǎn)率的各反應(yīng)， 標(biāo)明合成的各個步驟） 16. 28 2, 6二苯基環(huán)己甲醇 29 4氨基二苯胺（ A）是一個重要的化學(xué)品，傳統(tǒng)的合成方法 是以苯為主要用常規(guī)反應(yīng)進行制備。 Monsanto 公司開發(fā)了 利用親核置換氫合成 4氨基二苯胺的新方法： 1．設(shè)計合成路線，使用常規(guī)途徑合成 A； 2．寫出新途徑中原料 B和中間產(chǎn)物 C的結(jié)構(gòu)簡式。 3．從綠色化學(xué)的角度評價新方法比傳統(tǒng)方法的主要優(yōu)點。 17. 30 (1) 避免了有害的鹵化中間物的產(chǎn)生和使用（不產(chǎn)生毒性較大 的鹵化中間物）； (2) 減少了合成步驟，降低了原料的消耗，且 (CH3)4N＋ OH－ 可 循環(huán)使用。 31 18. A B CNHNOOC H 3O ONHNOOC H 3O O HNN+OOC H 3OH32 寫出 A ~ C 的結(jié)構(gòu)： 已知 A的結(jié)構(gòu)中有 2個六元環(huán)； C結(jié)構(gòu)中有 4個六元環(huán)，其中 3個并聯(lián)（類似“菲”的骨架）；紅外光譜顯示 C結(jié)構(gòu)中有 1個羥基、 2個酯基和 1個酮羰基。 OC O O M eC H 3O M e O N aACH 2 OB (C 10 H 8 O 4 )AOH C (C 19 H 12 O 6 )OOO OOOCH 2 OHOOOOOOH19. 33 在一種叫斑螯的昆蟲內(nèi)，含有一種抑制肝癌發(fā)展的化合物叫斑螯素。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)去掉斑螯素中的兩個甲基制得的化合物 — 去甲基斑螯素仍具有療效，經(jīng)分析該化合物中 C、H、 O三種元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為： 、 、其合成路線如下 (1) 寫出 A～ E的結(jié)構(gòu)式； (2) IUPAC命名化合物 E，說明第一步反應(yīng)類型； (3) 由 E制得的衍生物 N－烴基去甲基螯酰亞胺具有多種生物 活性。假定其中的烴基，寫出由 E合成 N－芐基去甲基螯 酰亞胺的路線。 20. 34 寫出下列反應(yīng)的每步反應(yīng)的主產(chǎn)物（ A、 B、 C）的結(jié)構(gòu)式；若涉及立體化學(xué)，請用 Z、 E、 R、 S等符號具體標(biāo)明 . 21. (2022) C H 2 C O O HC H 2 C O O H H 2 O A C H 3 C H O ( 等摩爾）無水丁二酸鈉 BH Br CB是兩種幾何異構(gòu)體的混合物。 OOOOOOOOOOOOHHC H 3Br1 R , 2 R12OOOHC H 3HBr121 S ,2 SOOOHC H 3HBr1 R , 2 S12OOOC H 3HHBr121 S ,2 R35 OOOOOOOO7氧雜雙環(huán) []庚烷 2,3甲酸酐 D E 36 22. （ 2022） 37 或 38 39 23. (2022) 40 B C D G 41 24. (2022) 42 操作： 依據(jù)： 43 Propose a mechanism for each of the following reactions: 25. (1) (2) (3) (4) 44 (5) (6) (7) (8) 45 1. 化合物 A的分子式為 C10H16。在催化氫化時可 吸收 1 摩爾的氫得 B。 A 經(jīng)催化脫氫可得一芳 香烴 C， C 經(jīng)高錳酸鉀氧化未見苯甲酸的生成。 請給出 A、 B、 C 的結(jié)構(gòu)并寫出各步反應(yīng)式。 A 的異構(gòu)體為 ： 解答： 推導(dǎo)結(jié)構(gòu) 46 某烴，在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下呈氣態(tài)，取 10 cm3 該烴跟 70 cm3 氧氣混合，并用電火花引燃。反應(yīng)后先 使水蒸氣冷凝，測出混合氣體的體積是 65 cm3， 再將氣體通過氫氧化鉀溶液，