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2025-05-03 03:27本頁(yè)面
【正文】 3CH2OH ?OH=3640cm1 (CH2CH2OH)2 ?OH=3515cm1 (CH2CH2OH)n ?OH=3350cm1 分子內(nèi)氫鍵：對(duì)峰位的影響大 ， 不受濃度影響 兩個(gè)振動(dòng)頻率相同或相近的基團(tuán)相鄰 ， 并具有一公共原子時(shí) ， 一個(gè)鍵的振動(dòng)通過(guò)公共原子使另一個(gè)鍵的長(zhǎng)度發(fā)生改變 ， 產(chǎn)生 “ 微擾 ” ， 從而形成強(qiáng)烈的振動(dòng)相互作用 。 結(jié)果是使振動(dòng)頻率發(fā)生變化 ， 一個(gè)向高頻移動(dòng) ， 另一個(gè)向低頻移動(dòng) ， 譜帶分裂 ， 這種相互作用稱為 偶合效應(yīng) 。 振動(dòng)耦合常出現(xiàn)在一些二羰基化合物中 ， 如 ， 羧酸酐 。 3. 內(nèi)部因素 偶合效應(yīng) 當(dāng)一個(gè) 振動(dòng)的倍頻 與另一個(gè) 振動(dòng)的基頻 接近時(shí) ， 因發(fā)生相互作用而 產(chǎn)生很強(qiáng)的吸收峰或者發(fā)生分裂 ， 這種現(xiàn)象稱為 費(fèi)米共振 。 費(fèi)米共振 C O C l?C=O 為 1773cm1和 1736 cm1 由于 ?C=O（ 1774 cm1） 和 的 δCC（ 880~860 cm1 ） 的倍頻發(fā)生費(fèi)米共振 ， 使 C=O峰裂分 。 由于空間阻隔，分子平面與雙鍵不在同一平面，此時(shí)共軛效應(yīng)下降，紅外峰移向高波數(shù)。 C CH 3 O O CH 3 C CH 3 ?C=O=1663cm1 ?C=O=1686cm1 5 .內(nèi)部因素 空間效應(yīng) ⑴ 空間位阻 空間效應(yīng)的另一種情況是張力效應(yīng)： 四元環(huán) 五元環(huán) 六元環(huán) 環(huán)越小張力越大 ， 雙鍵力常數(shù)越大 與環(huán)直接相連的環(huán)外雙鍵的伸縮振動(dòng)波數(shù)隨環(huán)減小波數(shù)增加； 注意： 環(huán)內(nèi)雙鍵的 伸縮振動(dòng)波數(shù)隨環(huán)減小波數(shù)降低 ?C=C=1576 cm1 ?C=C=1611 cm1 ?C=C=1644 cm1 ⑵ 張力效應(yīng) ⑶ 場(chǎng)效應(yīng) 在相互靠近的基團(tuán)之間，會(huì)通過(guò)分子內(nèi)的空間產(chǎn)生偶極場(chǎng)效應(yīng)。 如氯代丙酮三種旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體 ?C=O / cm1 1755 1742 1728 6 .外部因素 物質(zhì)狀態(tài) 同一物質(zhì)的不同狀態(tài) ， 由于分子間相互作用力不同 ，所得到光譜往往不同 。 分子在氣態(tài)時(shí) ， 其相互作用力很弱 ， 此時(shí)可以觀察到伴隨振動(dòng)光譜的轉(zhuǎn)動(dòng)精細(xì)結(jié)構(gòu) 。 液態(tài)和固態(tài)分子間作用力較強(qiáng) ， 在有極性基團(tuán)存在時(shí) ，可能發(fā)生分子間的締合或形成氫鍵 ， 導(dǎo)致特征吸收帶頻率 、 強(qiáng)度和形狀有較大的改變 。 通常 ， 物質(zhì)由固態(tài)向氣態(tài)變化 ， 其波數(shù)將增加 。 如 : 丙酮 液態(tài)時(shí)： ?C=O=1718cm1。 氣態(tài)時(shí)： ?C=O=1742cm1， 因此在查閱標(biāo)準(zhǔn)紅外圖譜時(shí) ， 應(yīng)注意試樣狀態(tài)和制樣方法 。 7. 外部因素 溶劑效應(yīng) 在溶液中測(cè)定光譜時(shí) ， 由于溶劑的種類 、 溶質(zhì)的濃度和測(cè)定時(shí)的溫度不同 ， 同一種物質(zhì)所測(cè)得的光譜也不同 。 通常在極性溶劑中 ， 溶質(zhì)分子極性基團(tuán)的伸縮振動(dòng)頻率隨溶劑極性增加而向低波數(shù)方向移動(dòng) ， 并且強(qiáng)度增大 。 因此 ， 在紅外光譜測(cè)定中 ， 應(yīng)盡量采用非極性的溶劑 。 極性基團(tuán)的伸縮振動(dòng)頻率通常隨溶劑極性增加而降低。 如： 羧酸中的 C=O： 氣 態(tài)： ?C=O=1780cm1 非極性溶劑： ?C=O=1760cm1 乙 醚 溶 劑： ?C=O=1735cm1 乙 醇 溶 劑： ?C=O=1720cm1 3515cm1 0． 01M 0． 1M 0． 25M 1． 0M 3640cm1 3350cm1 乙醇在四氯化碳中不同濃度的 IR圖 2950cm1 2895 cm1 溶劑導(dǎo)致分子互變結(jié)構(gòu)
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