無輻射躍遷ppt課件-資料下載頁
2025-04-30 18:17本頁面
【正文】 著不同的無輻射躍遷機(jī)制，則 IC (S1→S 0) 和 ISC ( S1→T 1 )都將有溫度依賴性。 ？？S1 → T 1系間竄越的熱活化機(jī)制n 系間竄越的速度常數(shù)可用下式表示： kst (觀察的）＝ kst（ 0） ＋ A exp( E/RT)n 該式可以解釋熱活化的 S1→T n(n≠1) 間的系間竄越過程n 當(dāng)在 S1→T 1間有 較大的能隙 時，使體系存在不利的 Franck condon因子，從而減慢了直接的系間竄越。于是 只能通只能通過過 S1→T 2的途徑的途徑 ，而不是 T1的高振動態(tài)。n 一個要 注意注意 的問題是：當(dāng)溫度低于 100K時， Φ F 和 Φ ts將不依賴于溫度。說明當(dāng)溫度低于 100K時，上式的第二項(xiàng) A exp( E/RT)和第一項(xiàng) kst（ 0）相比已可忽略。從 T1 → S 0 的系間竄越n 這可以是無輻射躍遷也可以是 三重態(tài)的發(fā)光 問題。n 重原子效應(yīng) 占有重要位置。如 同位素的引入 ,見表 ：分子 ET（ kCal/mol) kTS (Sec1) Φp苯 H6 85 苯 D6 85 ~ 萘 H6 60 萘 D6 60 ~ H丙酮 78 103 D丙酮 78 103 當(dāng)體系達(dá)到穩(wěn)定態(tài)（平衡狀態(tài)時）， S1的形成速率 Ia（即吸光速率）與其失活速率相等：? 單分子過程的光物理動力學(xué)單分子過程的光物理動力學(xué)當(dāng)體系達(dá)到穩(wěn)定態(tài)（平衡狀態(tài)時）， T1的形成速率也與其失活速率相等：對于很多有機(jī)物，特別是雜原子芳烴， kstkic+kf，即 φst≈1? 單分子過程的光物理動力學(xué)單分子過程的光物理動力學(xué)
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