【正文】 Jab ≥4J 質(zhì)子 a被質(zhì)子 b裂分 鄰碳 偶合 同碳 偶合 遠(yuǎn)程偶合 （左上角的數(shù)字為兩質(zhì)子間相隔共價鍵的個數(shù)； 遠(yuǎn)程偶合指 兩質(zhì)子間相隔 4個以上共價鍵） (1)質(zhì)子必須是不等價（化學(xué)、磁不等價）。 (2)兩個質(zhì)子間少于或等于三個單鍵（中間插入雙鍵或叁鍵可以發(fā)生遠(yuǎn)程偶合）。 Ha、 H b能互相自旋偶合裂分。 Ha、 H b不能與 H c互相自旋偶合裂分。 Ha與 Hb、 Hc 與 Hb能互相自旋偶合裂分。 Ha能與 H c發(fā)生遠(yuǎn)程自旋偶合裂分。 C H 3 C H 2 C C H 3Oa b c C H 2 C H C 3a b c ① 磁等價質(zhì)子 分子中有一組自旋核不但化學(xué)位移相同 ， 而且其中每個核對組外任何一個原子核的偶合常數(shù)彼此也相同 ， 即 磁等價質(zhì)子 。 ② 兩個質(zhì)子的化學(xué)位移之差 Δν/J ≥ 6（ 自旋體系分類中 Δν/J＜ 10為強偶合 ， Δν/J ＞ 10 為弱偶合 。 Δν接近或小于 J 時 ， 出現(xiàn)復(fù)雜的多重峰 ） 一組質(zhì)子的吸收峰的裂分?jǐn)?shù)由鄰接質(zhì)子的數(shù)目決定： (1)峰裂分?jǐn)?shù) = 鄰接質(zhì)子數(shù) + 1 = n + 1。 例如：CH3CH2—的 1H NMR譜 ， CH2顯示四重峰 ， CH3顯示三重峰 。 (2)若相鄰碳上鏈接的質(zhì)子不同時，則出現(xiàn)(n+1)(n?+1)… 個峰。例如， CH 3 C H CH 21H顯示 (3+1)(2+1)=12重峰 ③ 多重峰的中心位置為化學(xué)位移值 ， 多重峰大體上左右對稱 ， 各峰間距相等 。 ④ 各組峰強度比值 =多項式 (a + b)n展開后各項的系數(shù)之比 。 例如 ， 二重峰： 1∶ 1； 三重峰： 1∶ 2∶ 1； 四重峰： 1∶ 3∶ 3∶ 1； 五重峰： 1∶ 4∶ 6∶ 4∶ 1 在 NMR中 ， 偶合常數(shù) 、 化學(xué)位移及共振峰強度積分比值 是解析譜圖的三項重要參數(shù) 。 五 、 1H NMR圖譜解析 了解試樣的來源 、 純度以及熔點 、 沸點等物理性質(zhì) 。 由分子式計算不飽和度 ?，其經(jīng)驗公式為： (1)核磁共振峰組數(shù) →確定化合物有幾種 1H核。 (2)各峰的積分曲線 →確定各種 1H核的個數(shù)。 (3)解析各峰的歸屬 。 (4)結(jié)合其它波譜分析確定化合物的結(jié)構(gòu) 。 2)()22( XNHC ????? = C：碳原子個數(shù) H：氫原子個數(shù)； N：氮原子個數(shù)； X：鹵素原子個數(shù) 化學(xué)位移 (1)烷烴 CH3 ~ CH2 ~ CH ~ (3)不飽和烴 =C—H ~ ?C—H 2~3 (2)環(huán)烷烴 室溫下環(huán)己烷的 1H信號為單一尖峰， δ= ；但在低溫下 （因在低溫下環(huán)烷烴以穩(wěn)定構(gòu)象存在，） ，由于各向異性屏蔽效應(yīng)， eH（平伏鍵） 的 ? 值比 aH（直立健） 略高 ~，出現(xiàn)雙峰。 已知化合物的化學(xué)位移和 1H NMR 環(huán)己烷在不同溫度下的 1H NMR譜圖 1戊炔的 1H NMR譜圖 電負(fù)性 ↑ 鹵原子個數(shù) ↑ 1H與鹵原子的間距 ↓ ? ↑，移向低場 去屏蔽作用 ↑ (3)鹵代烷 ? C—H： ~ ? C—H： ~ ? C—H： ~ 2碘丙烷的 1H NMR譜圖 1,1,2三氯丙烷的 1H NMR譜圖 例： (C H 3 ) 3 C C C H 2 C H 3O 分子中有三種氫 (單峰 , 9H) (四重峰 , 2H) (三重峰 , 3H) ( s , 9H) ( q , 2H) ( t , 3H) 例： (C H 3 C H 2 C H 2 ) 2 O(三重峰 , 6H) ( t , 6H) (多重峰 , 4H) ( m , 4H) (三重峰 , 4H) ( t , 4H) s singlet d doublet t triplet q quartet m multiplet b broad 單峰 二重峰 三重峰 四重峰 多重峰 寬峰 注意： 4). 分裂峰的相對強度 分裂的一組峰中各峰相對強度也有一定規(guī)律。 它們的峰面積比一般等于二項式 (a+b)m的展開式各系數(shù)之比， m=分裂峰數(shù) –1 解：由分子式計算不飽和度為 4 ( t ,3H ) CH3 相鄰的基團為 CH2 ( q ,2H ) CH2 相鄰的基團為 CH3 可能有苯環(huán) ( b ,5H ) 苯環(huán)上的 5個 H A結(jié)構(gòu)為： C H 2 C H 3例 2：某化合物 A分子式為 C6H14， 1HNMR為： δ H ( d ,12H ) ( h ,2H ) ppm 推測 A的結(jié)構(gòu)。 解：由分子式計算不飽和度為 0 (d ,12H ) 每個碳上最多連 3個 H, 12個 H可能是 4個 CH3 ( h ,2H ) 相鄰的基團為 CH 可能為兩個 C H 3 C HC H 3C H 3C HC H 3C H 3C HC H 3A結(jié)構(gòu)為： C H 3C HC H 3C HC H 3C H 3例 3：有一化合物分子式為 C9H12O， 1HNMR為： 推測結(jié)構(gòu)。 δ H ( t ,3H ) ( q ,2H ) ( s ,2H ) ppm ( b ,5H ) 答： C H 2 O C H 2 C H 3IR 3000cm1 1700cm1 1H NMR (s， 1H) (q， 2H) (t， 3H) IR 3300， 3010， 1500， 1600， 730，690cm1 1H NMR (m， 5H) (s， 2H) (b， 1H) 例 1 C3H6O2 ?=1 CH3CH2COOH 例 2 C7H8O ?=4 C6H5CH2OH 某化合物（ l） .： 218℃ 分子式： C8H14O4 IR： 3000 cm1以上無吸收， 1740 cm1有強吸收。 1H NMR： 譜圖如下 試推測其結(jié)構(gòu)。 化學(xué)亮點 有機化合物結(jié)構(gòu)解析示例 ? = (2?8+2)14 2 = 2 計算不飽和度 紅外譜圖解析 3000 cm1以上無吸收：無 OH、COOH、 NH芳環(huán)、碳碳雙鍵、碳碳叁鍵； 1740 cm1有強吸收：有羰基 初步預(yù)測 有兩個碳氧雙鍵 1H NMR譜解析 ? 5以上無信號：無芳環(huán)、 COOH、 CHO等； 峰組數(shù)： 3 ，有 3種 1H核； 1H數(shù)： ∶ ∶ =3 ∶ 2 ∶ 2=6 ∶ 4 ∶ 4 各峰歸屬： ?= 2個 CH3— 三重峰 CH3CH2— 2個 CH3CH2— ?= 2個 —CH2CO— 單峰 無裂分 —OCCH2CH2CO— ?= 四重峰 2個 CH3CH2O— 1 . 3 04 . 1 22 . 6 42 . 6 44 . 1 21 . 3 0OOOO推測結(jié)構(gòu) 核對數(shù)據(jù)和譜圖 有機化合物的 結(jié)構(gòu)和吸收光譜 不同結(jié)構(gòu)的分子有各自的特征吸收光譜，這是波譜法測定有機化合物結(jié)構(gòu)的重要依據(jù)。 本章小結(jié) 紅外光譜 分子吸收紅外光引起振動和轉(zhuǎn)動能級躍遷 ， 產(chǎn)生紅外吸收光譜 （ IR） ； 有機物都有其特征的紅外光譜 ，根據(jù)紅外光譜圖中吸收峰的位置 、 強度以及形狀可以判斷化合物中是否存在某些官能團 。 1H核自旋取向的能級躍遷引起共振 ， 產(chǎn)生 1H NMR ； 在 1H NMR中 ， 偶合常數(shù) 、 化學(xué)位移及共振峰強度積分比值是解析譜圖和推斷有機化合物結(jié)構(gòu)的三項重要參數(shù) 。 核磁共振譜 波譜法在有機 化學(xué)中的應(yīng)用 一般來說 ， 未知有機化合物結(jié)構(gòu)的鑒定 ， 要綜合四譜解析和化學(xué)分析的結(jié)果 ， 所得結(jié)論才更加可靠 。