酰胺的合成-資料下載頁
2024-10-24 13:18本頁面
【導(dǎo)讀】羧酸與胺的縮合酰化反應(yīng)。氨或胺與酸酐的?；磻?yīng)。的水，均有利于平衡向產(chǎn)物方向轉(zhuǎn)移。常是在反應(yīng)物中加入苯或甲苯進行共沸蒸餾。生成混合酸酐,而后再與胺反應(yīng)得到相應(yīng)的酰胺。但加熱可以促使其反應(yīng)；這一。反應(yīng)也可用于無取代酰胺的合成。但一般來說其不用。分離，反應(yīng)液直接與胺一鍋反應(yīng)制備相應(yīng)的酰胺；該類反應(yīng)由于CDI或CBMIT會和過量的胺反應(yīng)。常用的磺酰氯有甲烷?；?-3-乙基碳二亞胺。使用該類的縮合劑一般需要加入?；呋瘎┗蚧罨瘎?，基吡啶已被廣泛應(yīng)用于催化各種?；磻?yīng)。化能力要比DMAP高千倍左右。在三個常用的縮合劑中，DCC和DIC的價格較為便宜。DIC由于其產(chǎn)生的二異丙基脲在有一般的有。特點就是其反應(yīng)后的生成的脲是水溶性的，很容易被洗掉，的，否則有可能導(dǎo)致縮合產(chǎn)率太低）。有時如果酸的a-位。由于HOBt也是水溶性的，其使得反應(yīng)的處理和純化相對要容易。
【正文】 快。 3. 另外近年來， AlMe3NH4Cl或 Me2AlNH2在多官能團及復(fù)雜化合物的合成中用的較多，該方法條件較強，各類酯都能很快的氨解。其缺點是 AlMe3易自燃，操作不是太方便。 酯與氨交換 NOOOOONOH 2 NOOON H 4 O H c o n c . a q .E t O H , r t , 1 4 h9 2 %氨水用于脂肪羧酸酯氨解 氨甲醇氨解脂肪羧酸酯 N HOOC O O E tN HOOC O N H 2N H 3 / M e O Hr t . , 3 d a y s酯與氨交換 NC O O E tB o cN a O E t , H C O N H 2D M F , 1 0 0 o C , 2 h NC O N H 2B o c 7 0 %HCONH2NaOEt 體系用于酯氨解 NH4ClAlMe3 體系用于酯氨解 S NHC O O E tN H 4 C l , A l M e 3t o l u e n e , 5 5 0 o C S NHC O N H 21 0 0 %酯與脂肪伯胺的交換 1. 酯與脂肪伯胺的交換一般直接用無溶劑的方法加熱進行，對于低沸點的伯按胺直接用其作溶劑回流即可。 2. 有時兩個反應(yīng)底物物都是固體無法混溶時，將兩者溶解到某一溶劑后再濃縮干即可混合均勻，一般的無溶劑加熱反應(yīng)最好一邊抽真空一邊反應(yīng)。 3. 有時胺的位阻較大時，也不好交換，一般也可仲胺交換反應(yīng)條件來進行。 酯與脂肪仲胺的交換 ? 酯與脂肪仲胺的交換一般直接交換是不行的，但其可通過相應(yīng)的氨的負(fù)離子來反應(yīng)，如通過正丁基鋰作堿，同樣三甲基鋁可用于這類交換反應(yīng)。 酯與芳胺的交換 1. 由于芳香胺的親核性不是太強，因而與酯直接交換不太容易，一般需要高溫才能交換。如果通過強堿將芳胺變?yōu)橄鄳?yīng)的負(fù)離子，其親核能力大大加強，可以發(fā)生相應(yīng)的酯交換反應(yīng)。目前常用的堿為 NaHMDS, NaOEt, BuLi, EtMgBr等。 2. 有文獻報道在微波下，用 KOtBu作堿在沒溶劑的情況下可一分鐘內(nèi)完成胺交換反應(yīng)。通過 AlMe3也可順利地將芳胺和酯進行交換。 氰基水解 ? 腈加水可以分解為伯酰胺。由于伯酰胺會繼續(xù)水解為羧酸，一般要控制水解的條件。目前有許多方法報道，有時需要根據(jù)底物的特性選擇酸性，堿性或中性的水解條件。作為中性的條件，也有文獻報道使用鎳或鈀催化劑的方法。 氰基水解（一） 酸性 水解 :在酸性條件下與飽和碳相連的氰基，可以在酸中很方便的水解轉(zhuǎn)化為酰胺，并在條件較為劇烈時，很容易進一步水解成酸。但乙烯基或芳基腈的水解條件則要求劇烈得多，一般需要強酸條件，而且一般不會進一步水解。 C N C O N H 23 5 % H C l , H2O8 2 8 6 %4 0 5 0OCC N C O N H 21 . 8 4 % H 2 S O 49 5OC2 . N H 3氰基水解（二） 堿性水解 :在堿性條件下，利用過氧化氫氧化的方法可在室溫下短時間內(nèi)水解腈為伯酰胺，這是一個較為可靠的方法。利用 NaOH(aq.)CH2Cl2相轉(zhuǎn)移催化體系， DMSOK2CO3體系可以用于各種腈水解為伯酰胺。 C l C N3 0 % H2O2, K2C O3D M S O , r t , 5 m i nC lON H28 5 %C N( n C4H9) N+H S O43 0 % H2O2, C H2C l22 0 % N a O H , 2 0 2 5 161。230。 N H 2O9 7 %Ritter反應(yīng) 叔碳正離子加成到腈基的氮原子上生成的腈鹽加水分解得到相應(yīng)的酰胺加水可以分解為酰胺。一般能產(chǎn)生碳正離子化合物都可以發(fā)生這類反應(yīng)。由于醇或烯烴在濃硫酸或其他強酸加熱條件下反應(yīng)，一般在此條件下穩(wěn)定的腈都可用于該類反應(yīng)。 這類反應(yīng)通過腈和酸在溶劑中反應(yīng)，但對于乙腈來說，直接用乙腈中反應(yīng)即可，對于其他較為復(fù)雜，沸點較高的底物，一般用冰醋酸稀釋 . C H 3 C N , H 2 S O 4A c O H , 2 0 o C , o v e r n i g h tC H 3 C NNCH 3 CH 2 O ONH8 5 %Ritter反應(yīng) 通過鹵素或有機硒等對烯烴加成，得到的碳正性的中間體也可用于對乙腈的加成。如果所用的是環(huán)狀烯烴，則為反式加成 。 P h S e C l , T f O H , H2OC H3C N , r e f l u x , 1 hS e P hN H A cO H + C NH2S O4, A c O H 4 0oC , 1 hHNO8 0 %P hH O O CO HP hr t , 1 8 hT M S C N , H2S O4P hC O O HN H C H OP h小結(jié) ? 主要介紹了合成酰胺的幾種方法： 羧酸與胺的縮合?；磻?yīng) 氨或胺與酰鹵的酰化反應(yīng) 氨或胺與酸酐的?；磻?yīng) 酯交換為酰胺 氰基轉(zhuǎn)化為酰胺
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1