碩士-均相催化原理與應(yīng)用-資料下載頁
2025-01-21 15:45本頁面
【正文】 d85 s13 d64 s2基本概念 36 3d24s2 基本概念 37 3d84s2 基本概念 38 基本概念 η3(h3) ； η5(h5) ??μ ? bri dg ed mu eta 39 基本概念 40 基本概念 41 18 electr o n s Nu cleo p h ili c 1 8 electr o n s E lectr o p h ili c基本概念 42 幾 種 重 要 的 配 位 化 合 物 CO 基本概念 43 與 CO的鍵合 ? 金屬 ? CO鍵也和金屬 ? 烯烴鍵一樣 ， 可由 ?一電子供與和 ? ? 反饋這兩種鍵來說明 。 若有電子供與性的膦配位體 （ Ph3P） 與金屬相健合 ， 則由金屬向 CO的 ?*一反鍵軌道的 ?一反饋占優(yōu)勢 。 基本概念 44 V ( C O )6 C r ( C O )6 M n( C O )6+ F e ( C O )5I R ( c m1) 185 9 19 81 2 090 2 034 Mn ( C O )5 F e ( C O )42 Co( C O )4 N i ( C O )4I R ( c m1) 189 5 1 786 18 86 205 7 C = O 2 1 4 3 c m 1 波 數(shù) 減 少， 說 明 鍵 削 弱?；靖拍? 45 ? 與乙烯的鍵合 ? ? ? σ鍵占主導(dǎo) π*反鍵占主導(dǎo) ? 討論： ? 在 Pd(II)、 Pt(II) 等氧化態(tài)比較高的金屬原子上， σ電子供給占主導(dǎo) 。 ? 在 Ni(0)、 Pd(0) 等低原子價金屬與烯烴鍵合時， π反饋鍵占主導(dǎo)，這時，金屬的 d電子流入烯烴的 π*反鍵軌道。 MCC CCM基本概念 46 CCHiHoHiHoCCHiHoHiHoR u基本概念 47 1 5oC 低 溫 下 不 旋 轉(zhuǎn) + 6 7oC MCC基本概念 配體中的化學(xué)鍵得到削弱， 所以化學(xué)反應(yīng)可以進(jìn)行。
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