電解與庫(kù)侖分析法ppt課件-資料下載頁(yè)
2025-01-19 23:20本頁(yè)面
【正文】 微庫(kù)侖儀的構(gòu)造－ WKL3型 ? 1）、裂解管和裂解爐 石油及其它有機(jī)化合物中的 S、 N、 Cl的元素，都不能直接和滴定劑反應(yīng)，必須預(yù)先裂解，轉(zhuǎn)化成 CO2，SO2和 SO3， NO和 NO2， HCl， P2O5， CH4， HCN， PH3等 分為氧化法和還原法 ? ２）、微庫(kù)侖放大器 ? ３）、進(jìn)樣器 ? ４）、記錄和積分儀 ? 2）、滴定池 銀庫(kù)侖池： 主要用于測(cè)定氯、溴、碘及其他與 Ag＋ 反應(yīng)難溶物的物質(zhì) .電解液為 65％－ 85％的乙酸 碘庫(kù)侖池： 用來(lái)測(cè)定 SO H2S和其他能與 I3－反應(yīng)的硫醇等還原性物質(zhì)。電解液為 %KI和 %冰醋酸水溶液。 I3+SO2+2H2O = SO42+3I+4H+ 酸堿庫(kù)侖池： 主要用于測(cè)定樣品中的氮。其電解液為弱酸性的Na2SO4水溶液。 (1)卡爾 ?費(fèi)休 (Karl Fisher)法測(cè)定微量水 基本原理： 利用 I2 氧化 SO2 時(shí)，水定量參與反應(yīng)。 過(guò)程： 電解產(chǎn)生碘 1?g水 對(duì)應(yīng) 侖電量。 （ a）吡啶：中和生成的 HI （ b）甲醇：防止副反應(yīng)發(fā)生 I2 + SO2 + 2H2O = 2HI + H2SO4 以上反應(yīng)為平衡反應(yīng)，需要破壞平衡。 卡爾 費(fèi)休試劑 ：由碘、吡啶、甲醇、二氧化硫、水按一定比例組成。 微庫(kù)侖分析法的應(yīng)用 (2)鹵素的測(cè)定 ? 例如 ? 可用微庫(kù)侖法測(cè)定有機(jī)化合物中的鹵素，將滴定池與燃燒裝置相連，灼燒樣品使有機(jī)鹵化合物轉(zhuǎn)化為 X－ 用 Ag+滴定，電解液為 65％－ 85％的乙酸， 消耗的滴定劑 Ag＋ 由電解陰陽(yáng)極補(bǔ)充。 ? 指示電極組為銀微電極和參比電極； ? 工作電極為銀陽(yáng)極和螺旋鉑陰極。 (3)有機(jī)化合物中硫含量的測(cè)定 ? 試樣注入裂解管內(nèi)與 O2混合，樣品中硫燃燒生成 SO2和少量 SO3，由栽氣 N2帶入滴定池， I3 + SO2 + 2H2O = 2H＋ +3I+ SO3 根據(jù)所耗電量，可求出樣品中硫的含量： 2 7 ?? Qm SO3不被 I3滴定，因而硫的轉(zhuǎn)化率達(dá)不到 100％，所以一般采用標(biāo)準(zhǔn)含硫試樣進(jìn)行校正，測(cè)定 SO2的轉(zhuǎn)化率后，再計(jì)算硫的含量。 使用微庫(kù)侖儀測(cè)硫應(yīng)注意的幾個(gè)問(wèn)題 ? 1 電流和磁場(chǎng) 主機(jī)的電源與大功率的溫度控制器、裂解爐、進(jìn)樣器等分開使用 ? 2 溫 度 溫度對(duì)微庫(kù)侖滴定有較大影響 , 。另外 ,電解液溫度過(guò)高會(huì)加速其中碘的揮發(fā) ,導(dǎo)致基線值增高?；€值越大 ,靈敏度越低 ,在測(cè)定低含量樣品時(shí) ,可能會(huì)導(dǎo)致不能正確檢出 ,因此要特別注意。 應(yīng)用微庫(kù)侖滴定技術(shù)要得到理想的分析結(jié)果 ,除了儀器本身性能外 ,實(shí)驗(yàn)溫度、氣流大小、電解池、電解液、攪拌、進(jìn)樣速度、裂解管等工作條件的選擇 ,都對(duì)分析結(jié)果有影響。但是只要充分了解微庫(kù)侖分析方法的原理 ,掌握規(guī)律 ,抓住關(guān)鍵 ,就能得到滿意的結(jié)果。 ? 3 氣體流量 在庫(kù)侖分析中 ,一般用氮?dú)庾鬏d氣 ,氧氣為反應(yīng)氣。在實(shí)驗(yàn)前 ,應(yīng)先檢查系統(tǒng)有無(wú)泄漏 ,任何連接部位都不允許漏氣 ,建議使用自動(dòng)進(jìn)樣器 。 ? 4 滴定池 在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中 ,90 %的故障來(lái)自滴定池。 １）首先 ,要注意滴定池的安裝 ,側(cè)臂應(yīng)無(wú)氣泡 ,兩個(gè)鉑片位置要平行。 ２）需要時(shí) ,鉑片可作以下處理 :將鉑片放在火焰的外焰中灼燒 5min ,不要有黑煙 ,冷卻后用電解液沖洗干凈。經(jīng)過(guò)處理的電極 ,靈敏度提高 ,噪聲減小。 ３）電解液液面保持在鉑片上方 5cm 的位置。 ４）當(dāng)關(guān)機(jī)或系統(tǒng)出現(xiàn)故障時(shí) ,首先斷開滴定池氣源 ,防止電解液倒流引起裂解管污染或破裂。 ５）在測(cè)定過(guò)程中每 3～ 4h 從參考臂放出幾滴電解液 ,并重新添加電解液。 ６）實(shí)驗(yàn)完畢 ,用新鮮電解液充分洗滌池體和電極 ,然后加入新鮮電解液 ,使電極保持在新鮮電解液中。 ７）平時(shí)要檢查毛細(xì)管孔是否堵塞。毛細(xì)管出現(xiàn)堵塞時(shí)不要用細(xì)絲通 ,要用很尖的滴管向毛細(xì)孔中滴加氫氟酸 ,積炭便很快從毛細(xì)管入口冒出 ,然后迅速用大量蒸餾水沖洗 ,最后用電解液沖洗。 ８）在處理過(guò)程中 ,要保證氫氟酸不進(jìn)入?yún)⒈入姌O室。 ? 5 電解液 １）電解液要經(jīng)常配制 ,保持新鮮。因?yàn)殡娊庖簲R置時(shí)間太長(zhǎng) ,溶液中的碘濃度會(huì)增高 ,導(dǎo)致滴定池的平衡電壓降低 ,測(cè)定幾個(gè) ppm( 10 6) 的樣品時(shí)會(huì)因靈敏度太低而無(wú)法檢出。 ２）對(duì)電解液的純度要求很高 ,電解液應(yīng)儲(chǔ)存于棕色瓶中 ,放在陰暗涼爽處。在測(cè)量時(shí) ,若平衡電壓過(guò)低 ,表示在電解液中游離碘濃度太高 ,可能是由于電解液用的碘化鉀被污染或太陳舊 ,或者是冰醋酸和水以及容器被氧化劑污染 ,此時(shí)應(yīng)該清洗電解液瓶子 ,或者更換有關(guān)化學(xué)試劑和去離子水 ,重新配制電解液。 一般來(lái)說(shuō) ,新鮮電解液的平衡電壓在 160mV 以上。 ３）全部試劑均使用優(yōu)級(jí)純。水用兩次蒸餾水或去離子水。水質(zhì)阻值大于 1MΩ。如條件限制 ,可在使用前把蒸餾水煮沸冷卻后配制電解液。 選擇內(nèi)容 第一節(jié) 電解分析原理與應(yīng)用 principle and application of electrolytic analysis 第二節(jié) 庫(kù)侖分析原理與應(yīng)用 principle and applications of coulometric analysis 第三節(jié) 庫(kù)侖滴定 coulometric titration 結(jié)束
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