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[高等教育]高分子材料成型加工課件-資料下載頁

2025-01-19 19:11本頁面
  

【正文】 α :平均分子量; η 0:零切粘度; K,α 為常數(shù)。 MwMw 臨界分子量 Mc=5000~15000。 對絕大多數(shù)聚合物: Mc時 ,1α , 近似為直線關(guān)系 ,熔體表現(xiàn)為牛頓型流動; Mc時 ,α= ~,非牛頓流動行為明顯 。 討論: ① 出現(xiàn) Mc的原因:當(dāng) Mc時 ,分子鏈易解纏 。當(dāng) Mc時 ,纏結(jié)穩(wěn)定 擬網(wǎng)狀結(jié)構(gòu) ,ηa對 ↑ 敏感 . MwMwMwMw?Mw ② η,M與 γ之間的關(guān)系 : γ或 τ↑使 η: 基本不變 ( Mc) 下降 ( Mc) MwMw★ . . ㏑ η0lg MwMcα= 3 .4 ~ 3 .5α= 1 ~ 1 .8Mc㏑ η0lg Mwγ 增大lg Mwτ 增大Mcγ =0..圖: M 1M2M3γc1γc2γc3lnηlg γM1M2M3. . ..① 越大 , 出現(xiàn)非牛頓流動越早; ② 當(dāng) γ 較大時 , 不同分子量的聚合物粘度接近 。 Mw. ( 2)分子量分布的影響: 用 / 的比值來衡量 。 :分子量較高的部分貢獻(xiàn)較大 :分子量低的部分貢獻(xiàn)較大 *分布越窄 , η 較高; MwMnMw Mnlnηlg γ分子 量分布窄寬.( 3)鏈支化的影響: * 特性粘度 [η] :當(dāng)聚合物溶液的濃度 → 0時測得的粘度 。 [η] 只與分子的特性及溫度有關(guān) 。 * 當(dāng)支化聚合物和長鏈高分子的 [η] 相同時 , 支化聚合物的分子量大 。 ① 當(dāng) [η] 相同時長支鏈?zhǔn)谷垠w的 η 增加; ② 當(dāng)切變粘度相同時 , 支化的高聚物開始出現(xiàn)非牛頓流動的 γ較線性聚合物為小 。 ( ③ 當(dāng)重均分子量相同時 , 目前還不清楚 。 ) . ( 4)添加劑的影響: * 固體物質(zhì)的加入量超過一定值后 , 體系粘度反而減少 。 * 溶劑或增塑劑的加入能削弱聚合物分子間的作用力 , 使分子距離增大 , 纏結(jié)減少 , η↓。 且出現(xiàn)非牛頓流動的臨界剪切速率有所上升 。 τyZ nO%20 30屈服壓力添加劑: 液體:與聚合物相溶 ( 溶劑 、 增塑劑 ) 加入后 , η↓ 固體:抗氧劑、色素、填料,一般加入使 η↑ 作業(yè): ① 在一定 τ 的作用下 , 假塑性流體從時間 t1到 t2將產(chǎn)生多少形變 γ? ② 在寬廣的剪切速率 γ范圍內(nèi)給出假塑性流體的流動曲線 ( τ ~γ曲線用對數(shù)表示 ) 。 根據(jù) “ 纏結(jié) ”學(xué)說推測當(dāng) γ超過第二牛頓區(qū)后 , 熔液的粘度的變化趨勢 ? 為什么 ? ③ 在流動性 —溫度坐標(biāo)中畫出溫度對熱固性聚合物流動度的影響曲線 , 并解釋出現(xiàn)這種形狀曲線的原因 。 ④ 自學(xué) P23~24/( 二 ) 、 ( 三 ) 及 P25/( 三 ) . . .
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