【正文】 大高新生產(chǎn)技術(shù)。 利用 天然 或人工 合成 的具有 選擇透過性 的薄膜，以外界能量或化學(xué) 位差 為推動力，對雙組分或多組分體系進(jìn)行分離、分級、提純或富集的技術(shù)。 包括超濾、微濾、納濾和反滲透等。 采用膜分離技術(shù)進(jìn)行濃縮，濾除提取液中 水分和小 分子雜質(zhì)，可達(dá)到節(jié)省能耗、提高純度的 效果。 60 （三）分子印跡技術(shù) 分子印跡技術(shù)（ Molecular Imprinting Techno logy， MIT，也叫分子膜板技術(shù)）是 20世紀(jì)末出現(xiàn)的一種高選擇性分離技術(shù)。 該技術(shù)選用能與印跡分子產(chǎn)生特定相互作用的功能性單體，在印跡分子周圍與交聯(lián)劑進(jìn)行聚合，形成三維交聯(lián)的聚合物網(wǎng)絡(luò)，然后，通過合適的溶劑除去印跡分子，在聚合物網(wǎng)絡(luò)中形成空間和化學(xué)功能與印跡分子互補(bǔ)的空穴。 整個聚合過程可分為三步：印跡、聚合、去除印跡分子。 有研究證實(shí)了 MIT用于直接分離、提取中草藥中具有特定藥效化合物的可行性。 61 （四）分子蒸餾技術(shù) 分子蒸餾是在極高的真空度下，依靠混合物分子運(yùn)動平均自由程的差異，使液體在遠(yuǎn)低于沸點(diǎn)的溫度下迅速得到分離。 在高真空度下，液體分子只需很小的能量就能克服液體內(nèi)部引力，離開液面而蒸發(fā)。 分子蒸餾技術(shù)出現(xiàn)于 20世紀(jì) 30年代，目前在許多國家工業(yè)上得到了規(guī)?；瘧?yīng)用。 在揮發(fā)油的分離純化中，分子蒸餾技術(shù)與超臨界流體萃取合用，既能發(fā)揮超臨界提油率高和充分保留揮發(fā)油有效成分的特點(diǎn)，又可達(dá)到分子蒸餾很好地對有效成分的純化分離的效果。 62 63 分子蒸餾工業(yè)設(shè)備 分子蒸餾流程 3 天然產(chǎn)物的 化學(xué)成分鑒定及結(jié)構(gòu)表征 鑒定天然產(chǎn)物所需做的工作： 元素分析：由哪些元素組成，各占多少。 物理常數(shù)：熔、沸點(diǎn) 比旋光度 分子量測定：凝膠過濾法、光散射法、粘度測定法、MS等方法 結(jié)構(gòu)測定法：紅外光譜、核磁共振（ 13C譜 、 1H譜和二維譜） 化學(xué)成分特別是有效成分的鑒定（檢測）與結(jié)構(gòu)表征是天然物成分研究的重要步驟。如果不能鑒定結(jié)構(gòu)，說明研究天然物化學(xué)成分沒有結(jié)果，也就談不上更進(jìn)一步的研究，如藥物代謝動力學(xué)研究、構(gòu)效關(guān)系研究、結(jié)構(gòu)修飾與改造研究等。 65 紅 外 分 光 光 度 計 顯微熔點(diǎn)儀 化學(xué)成分 鑒定的一般方法 在提取和分離時，必須知道原料或提取混合物中是否含有 目的成分 及其含量的多少！ 常用的檢測鑒定方法主要有： 紫外 可見光譜掃描法（單體） 薄板層析法（對照） 氣相或液相色譜法（對照） 高速逆流色譜法（對照） 紅外 （對照） 等 也可采用一些特有反應(yīng)， 如生物堿試劑、顯色反應(yīng)等。 66 UV2450型紫外可見 分光光度計 化學(xué)成分的鑒定程序 對一個化合物，一般按下列步驟進(jìn)行鑒定： 純度的確定（熔、沸點(diǎn)，色譜） 物理常數(shù)的測定 （折射、旋光） 化學(xué)式測定 化合物功能團(tuán)和分子骨架的推定 化學(xué)結(jié)構(gòu)的確定 1. 純度的確定 1）觀察外形、顏色是否單一純正，晶形是否一致。 2）色譜分析：薄層色譜結(jié)果為單一斑點(diǎn)，應(yīng)注意點(diǎn)樣量不可太小，展開劑不可只選一種。有時可用氣相色譜和高效液相色譜法，結(jié)果應(yīng)為單一色譜峰。 67 X4/X5顯微熔點(diǎn)測定儀 3）熔點(diǎn)測定：熔點(diǎn)距一般應(yīng)小于 2℃ 。 2. 物理常數(shù)的測定 固體樣品包括熔點(diǎn)、比旋度等； 液體樣品包括沸點(diǎn)、折光率、 比旋度等。 3. 化學(xué)式測定 采用高分辨質(zhì)譜法得到分子離子 峰，可直接得出化學(xué)式。 如無高分辨質(zhì)譜則可先測出分子量（一般用質(zhì)譜），再進(jìn)行元素分析測出所含元素及百分含量，求出實(shí)驗(yàn)式，最后計算出化學(xué)式，實(shí)驗(yàn)值與理論值應(yīng)非常接近。 68 阿貝折光儀 (精密型 ) 4. 化合物功能團(tuán)和分子骨架的推定 采用的方法有計算不飽和度、化學(xué)反應(yīng)、 IR光譜、 UV光譜、NMR譜、 MS數(shù)據(jù)，綜合分析； 有時與已知物進(jìn)行比較，以確定被測樣品的基本骨架與功能團(tuán)（取代基）。 5. 化學(xué)結(jié)構(gòu)的確定 通過綜合分析所有波譜數(shù)據(jù)，必要時要作一些特殊的測試，如NMR中的一些新方法，甚至作 Ⅹ 射線衍射等測試，確定化學(xué)結(jié)構(gòu)式。 如果有可能，進(jìn)行人工合成，將從天然物中提取分離所得樣品與人工合成品進(jìn)行全面比較來證明結(jié)構(gòu)式的正確性。 69 初步推斷化合物類型 測定分子式 結(jié)構(gòu)分析 結(jié)構(gòu)驗(yàn)證 確定分子主體結(jié)構(gòu) 測定物理常數(shù)，進(jìn)行鑒別反應(yīng)，文獻(xiàn)調(diào)研。 元素分析，分子量測定 UV、 IR、 1HNMR、 13CNMR、 MS 綜合分析，化學(xué)溝通 CD、 ORD、 2DNMR、X射線衍射 結(jié)構(gòu)研究的主要程序 結(jié)構(gòu)研究的主要方法 （一）紫外光譜 有機(jī)分子吸收紫外光（ 200~400nm）后產(chǎn)生電子躍遷而形成的吸收光譜。 應(yīng)用： 推斷化合物骨架類型： 共軛體系 定量測定： Beer定律 特征參數(shù)： λ max ， ε （ E） 常用術(shù)語： 生色團(tuán) 助色團(tuán) （二）紅外光譜 有機(jī)分子吸收紅外光后產(chǎn)生振動能級躍遷，伴隨著轉(zhuǎn)動能級躍遷而形成的吸收光譜。 特征參數(shù)： σ （ cm1) (三）核磁共振波譜 (NMR) ? 原子核在磁場中吸收一定頻率的無線電波（ 60cm300m）而發(fā)生核自旋能級躍遷的現(xiàn)象，稱為核磁共振。 ? 核磁共振信號強(qiáng)度對照射頻率（或磁場強(qiáng)度）作圖，所得圖譜稱為核磁共振波譜。 R D （四）質(zhì)譜（ MS） 樣品導(dǎo)入 系統(tǒng) 離子源 質(zhì)量分析器 檢測器 記錄儀 含各種 m/z的離子流 單一 m/z 的離子流 應(yīng)用： 測定分子量 測定分子式：精密質(zhì)量表 結(jié)構(gòu)解析