有機(jī)化學(xué)高鴻賓第四版第9章醇和酚-資料下載頁(yè)
2025-01-16 00:23本頁(yè)面
【正文】 以 H2O的形式離去 強(qiáng)堿難離去 弱堿易離去 R O H. .. .L e w is堿R O H. .. . R OR O H 2. .羊 鹽 醇 烷 氧 負(fù) 離 子 金48 與氫鹵酸的反應(yīng) ? 碳氧鍵斷裂，醇羥基被置換，制備鹵代烴 C H 2 = C H C H 2 O H H C lC u C l , H 2 S O 48 7 %C H 2 = C H C H 2 C l H2 OC H 2 C H 2 O H H B r1 1 0 。C8 2 %C H 2 C H 2 B rO HH B r回 流 6 h7 4 %B rH 2 OH 2 O49 ? 醇反應(yīng)活性 (堿性 )： 烯丙型醇、芐基型醇 叔醇 仲醇 伯醇 甲醇 碳正離子越穩(wěn)定， OH越易離去 ? HX反應(yīng)活性： （R O H）50 H I H B r H C lN a I + H2S O4H I + H2S O4I2N a B r + H2S O4濃 H B r ,加 熱無(wú) 水 Z n C l2 /濃 H C l， L u c a s 試 劑提 供 親 核 試 劑 C lC6以 下 的 一 元 醇 溶 于 L u c a s 試 劑 ，生 成 的 鹵 烷 不 溶 ， 分 層區(qū) 別 ： 伯 、 仲 、 叔 、 烯 丙 、 芐 醇室 溫 ： 不 反 應(yīng) 1 0 m i n 立 即加 熱 ： 反 應(yīng) 51 ? 反應(yīng)歷程： SN1：烯丙醇、叔醇， 有重排現(xiàn)象 (硫酸存在下易消除 ) 兩種機(jī)理：仲醇 SN2：伯醇 52 與鹵化磷的反應(yīng) ? PX3 (I、 Br) 適于伯、仲醇，不重排 (SN2) ? PCl5 與亞硫酰氯的反應(yīng) ? 適于伯、仲醇，不重排 (SN2) R O H + S O C l 2 R C l + S O 2 + H C l加 熱53 脫水反應(yīng) (1) 兩種脫水方式 ① 分子間脫水生成醚 ② 分子內(nèi)脫水生成烯烴 2 C H 3 C H 2 O H C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 H 2 O濃 H 2 S O 4 1 4 00 C或 A l 2 O 3 2 4 0 0 CC H 3 C H 2 O H C H 2 C H 2 H 2 O濃 H 2 S O 4 , 1 7 00 C或 A l 2 O 3 , 3 6 0 0 CC H 3 CO HC C H 3 C H 2 C C C H 2 2 H 2 OO HC H 3 C H 3 C H 3 C H 3A l 2 O 38 0 %54 (2) 反應(yīng)溫度對(duì)脫水產(chǎn)物的影響 ? 活化能 E SN 高溫有利于生成烯烴 低溫有利于生成醚 (3) 醇的結(jié)構(gòu)對(duì)脫水產(chǎn)物的影響 ? 叔醇 仲醇 伯醇 易消除，得烯烴 易取代，得醚 E1歷程，有重排 SN2歷程 55 (4) 消除反應(yīng)取向，符合 Saytzeff規(guī)則 C H 3 C H 2 C H C H 3 C H 3 C H C H C H 36 2 % H 2 S O 48 7 0 C , 8 0 %O HC H 3 C H 3 C H 3H 3 P O 4O H( 8 4 % ) ( 1 6 % ) 56 (5) 脫水劑與重排現(xiàn)象 ? Al2O3 濃 H2SO4 ? 反應(yīng)溫度要求高 反應(yīng)溫度比 Al2O3低 ? 再生后可反復(fù)使用 環(huán)保隱患 ? 不重排 有重排 C H 3 C C H C H 3 C H 3 C C H C H 3 C H 3 C C+HC H 3 C H 3 C H3C H 3 O H H 3 C +O H 2 C H 3H + H2O重 排C H 3H_C H 3 CC H 3C HC H 3C H 3 C CH 3 CH 3 CC H 3C H 3++57 酚芳環(huán)上的反應(yīng) 酚的個(gè)性 ? 羥基是使苯環(huán)強(qiáng)烈致活的鄰對(duì)位定位基 作業(yè) P360 （一） （二） （五） （九）（ 1）
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