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石油講稿石油產(chǎn)品的性質(zhì)-資料下載頁

2025-01-12 15:51本頁面
  

【正文】 P和 RA、 RN、 RT ? 對于某未知的純烴 , 可測定分子量 、 元素組成 , 得到分子結(jié)構(gòu)的信息 。 但要確定特征指標 , 還必須了解烴類的結(jié)構(gòu)類型 。對于石油直餾餾分 , 可對求解的未知烴結(jié)構(gòu)類型限定一個范圍 。 直接法中對烴作如下假設(shè): * 分子結(jié)構(gòu)中的環(huán)全部為六元環(huán) * 環(huán)數(shù)多于 1的都為渺位縮合狀態(tài)存在 , 即每增加一個環(huán) ,碳原子數(shù)的增加為 4 * 分子結(jié)構(gòu)中不含烯烴雙鍵和雜原子 ? 直接法先測定未知烴的分子量 M和氫含量 H。 接著加氫 , 將芳環(huán)飽和成環(huán)烷烴 。 再測定加氫后產(chǎn)物的 M’和氫含量 H39。 加氫后產(chǎn)物的分子中只含環(huán)烷烴 ,它的環(huán)烷數(shù) R’N就等于原來分子中的總環(huán)數(shù) RT。 未知烴分子的碳原子數(shù)為 n, 則加氫后分子的化學式為: CnH2n+22R’N即 CnH2n+22RT ? 分子中碳 、 氫原子數(shù)與分子量 、 氫含量的關(guān)系: + (2n+22RT)=M’ (2n+22RT)=M’ H’/100 求解后得: n=M’(100H’)/1201 RT= 1+(’) M’/100 ? 加氫過程中分子中增加的氫原子數(shù)等于原來分子中芳香環(huán)上的碳原子數(shù) , 所以有: CA=(M’*H’/100M H/100)*100/() =(M’H’MH) *1191/(100H’)/M’ 當 RT〉 1時 , n R與 RT的關(guān)系為 : n R=6+4 ( RT 1) 2. ndM方法 ? ndM方法是最常用的烴類結(jié)構(gòu)族組成方法 ,它是一種半理論半經(jīng)驗的方法 ( 1) 基本原理 ? ndM方法是根據(jù)不同烴族的折光率 nD和密度 d隨分子量 M的變化規(guī)律為基礎(chǔ)發(fā)展而來的 nD和 d的數(shù)值都與烴族性質(zhì)密切有關(guān): * 芳香烴 nD和 d都明顯地高于飽和烴 * 同系物中 nD和 d的數(shù)值基本上與分子量 M的倒數(shù)成線性關(guān)系 ? 假設(shè)有一個由相同分子量的正烷基苯 、 正烷基環(huán)己烷和正構(gòu)烷烴組成的混合物 ,如果測定了混合物的 n、 d和 M就有可能根據(jù)這三族烴的nD和 d隨 M變化規(guī)律推算出混合物的組成 ? 上述三族烴的 nD和 d隨分子量 M變化的規(guī)律可分別表示為如下形式: MΔn=M(n D— )=(正烷基苯 ) MΔn=M(n D— )=(正烷基環(huán)己烷 ) MΔn=M(n D— )=(正構(gòu)烷烴 ) MΔd=M(d — )=(正烷基苯 ) MΔd=M(d — )=(正烷基環(huán)己烷 ) MΔd=M(d — )=(正構(gòu)烷烴 ) ? 混合物中正烷基苯含量 ( %) AR、 正烷基環(huán)己烷含量 NA和正構(gòu)烷烴含量 PA中只有兩個獨立變量 ,因為三者之和為 100。 假若折光率和密度符合質(zhì)量分率的加和性 , 那末混合物的 Δn ()和Δd(d )就與混合物的組成有如下的簡單關(guān)系: MΔn=AR +NA ()/100+(100ARNA) ()/100 MΔd=AR +NA ()/100+(100ARNA) ()/100 上述方程組的求解結(jié)果具有如下形式: AR=ka+ kb M Δd+ kc M Δn NA=k’a+ k’b M Δd+ k’c M Δn PA=100ARNA 根據(jù)混合物組成可以計算出混合物的結(jié)構(gòu)族組成,例如: RA=AR/100 RN=NA/100 RT=(AR+NA)/100 對于碳分布特征指數(shù) , 在計算中假設(shè)混合物分子的碳原子數(shù)等于 M/14, 則有: CA=6AR/M/14=84AR/M CN=6NA/M/14=84NA/M CP=100- CA- CN
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